N-methylcamphanylpiperazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-methylcamphanylpiperazine
• 英文别名: (1R,2S,7R,8S)-1,3,11,11-tetramethyl-3,6-diazatricyclo[6.2.1.02,7]undecane
• 化学式: C₁₃H₂₄N₂
• 分子量: 208.347
• InChiKey: SYBCESSLAUHBOO-UZWSLXQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylcamphanylpiperazine 、 6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 copper(l) chloride 作用下， 反应 0.5h， 以62%的产率得到(4aS,5R,8S,8aR)-4,5,9,9-tetramethyl-1-((S)-2,2,3,3,9,17,17,18,18-nonamethyl-4,16-dioxa-3,17-disilanonadec-10-yn-9-yl)decahydro-5,8-methanoquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  通过1-炔烃的加氢胺化和金属化及其对映选择性转化为三取代手性异戊烯的对映选择性合成四取代的炔丙基胺

  摘要：

  环状仲胺与1-炔烃和氯化铜（I）在110-120°C下反应，得到相应的炔铜配合物，该配合物加成了通过1-炔烃加氢胺化而在现场形成的亚胺离子中间体，从而得到相应的炔丙基胺衍生物。高达94％的收率和99％的区域选择性。使用光学活性的2-苄基吗啉和N-甲基樟脑哌嗪可得到非对映体纯的手性炔丙基胺，产率为23–89％。这些手性炔丙基胺与ZnBr 2反应后，可以轻松以71-89％的产率转化为相应的三取代的手性异戊烯，ee高达99％。在120°C下。考虑到涉及将非原位选择性地将原位形成的炔铜复合物非选择性地加成到原位形成的亚胺离子上以产生相应的炔丙基胺的机制，讨论了该机理，这反过来又通过分子内的1,5-氢转移使手性异戊烯具有很高的对映选择性。溴化锌的存在。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02554
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(5R,13S,12R,8S)-5,9,9-trimethyldecahydro-5,8-methanoquinoxaline 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 N-methylcamphanylpiperazine
  参考文献：
  名称：

  使用手性 N-甲基芴基哌嗪模板对两种手性艾伦烯的对映异构体进行对映选择性合成

  摘要：

  未取代的芴基哌嗪 4 与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛在甲苯中的反应在新形成的立体中心得到相应的二炔丙胺（即 15），在新形成的立体中心，其与 ZnI2 反应导致形成外消旋混合物1,3-二苯基丙二烯，产率为 45%。N-甲基芴基-哌嗪区域异构体 5，通过选择性 N-甲基化连接到具有 (S)-构型的立体中心的 NH 部分制备，在甲苯中与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛反应，得到相应的炔丙胺，产率为 90%在新形成的立体中心具有 (S)-构型，随后与 ZnI2 反应后，该中间体以 52% 的产率和 96% 的 ee 得到 (R)-1,3-二苯基丙二烯。在 ZnBr2 存在下，N-甲基莰基-哌嗪异构体 5 与几种 1-炔烃和醛反应得到相应的 (R)-丙二烯，产率 40-75%，ee 为 79-99%。相比之下，区域异构的 N-甲基莰基-哌嗪 6 与 ZnBr2 反应以 38-71% 的产率和 79-99%

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300231
• 作为试剂：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 、 环己烷基甲醛 在 N-methylcamphanylpiperazine 、 zinc dibromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.92h， 以70%的产率得到(5-cyclohexylpenta-3,4-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用手性 N-甲基芴基哌嗪模板对两种手性艾伦烯的对映异构体进行对映选择性合成

  摘要：

  未取代的芴基哌嗪 4 与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛在甲苯中的反应在新形成的立体中心得到相应的二炔丙胺（即 15），在新形成的立体中心，其与 ZnI2 反应导致形成外消旋混合物1,3-二苯基丙二烯，产率为 45%。N-甲基芴基-哌嗪区域异构体 5，通过选择性 N-甲基化连接到具有 (S)-构型的立体中心的 NH 部分制备，在甲苯中与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛反应，得到相应的炔丙胺，产率为 90%在新形成的立体中心具有 (S)-构型，随后与 ZnI2 反应后，该中间体以 52% 的产率和 96% 的 ee 得到 (R)-1,3-二苯基丙二烯。在 ZnBr2 存在下，N-甲基莰基-哌嗪异构体 5 与几种 1-炔烃和醛反应得到相应的 (R)-丙二烯，产率 40-75%，ee 为 79-99%。相比之下，区域异构的 N-甲基莰基-哌嗪 6 与 ZnBr2 反应以 38-71% 的产率和 79-99%

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300231

文献信息

• Convenient methods for the synthesis of highly functionalized and naturally occurring chiral allenes
  作者：Mariappan Periasamy、Polimera Obula Reddy、Nalluri Sanjeevakumar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.11.002

  日期：2014.12

  highly functionalized chiral allenes using chiral N-methylcamphanyl piperazine derivatives is described. In this transformation, chiral propargylamines are obtained in 79–96% yields with up to 99:1 dr by the CuBr catalyzed reactions of chiral piperazine derivatives with 1-alkynes and aldehydes containing functional groups, which are converted into chiral allenes in the presence of zinc bromide, affording

  一种方便的两步过程来访问高度官能化使用手性的手性丙二烯Ñ -methylcamphanyl哌嗪衍生物进行说明。在该转化过程中，通过CuBr催化手性哌嗪衍生物与1-炔烃和含官能团的醛反应，以79-96％的收率获得手性炔丙基胺，产率高达99：1 dr。溴化锌，得到手性中丙二烯类％59-85产率和高达99％ee值。抗真菌剂乌桕血吸虫和丙二烯的前体中间体的雄性腐竹的信息素甲虫的合成15在72-78％的产率和高达98％的ee值以下这种方法获得。
• Diastereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Propargylamines via Hydroamination and Metalation of 1-Alkynes and Their Enantioselective Conversion to Trisubstituted Chiral Allenes
  作者：Mariappan Periasamy、Polimera Obula Reddy、Iddum Satyanarayana、Lakavathu Mohan、Athukuri Edukondalu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02554

  日期：2016.2.5

  1-alkynes to give the corresponding propargylamine derivatives in up to 94% yield and 99% regioselectivity. The diastereomerically pure chiral propargylamines were obtained in 23–89% yield using optically active 2-benzyl morpholine and N-methyl camphanyl piperazine. These chiral propargylamines are readily converted to the corresponding trisubstitued chiral allenes in 71–89% yields with up to 99% ee

  环状仲胺与1-炔烃和氯化铜（I）在110-120°C下反应，得到相应的炔铜配合物，该配合物加成了通过1-炔烃加氢胺化而在现场形成的亚胺离子中间体，从而得到相应的炔丙基胺衍生物。高达94％的收率和99％的区域选择性。使用光学活性的2-苄基吗啉和N-甲基樟脑哌嗪可得到非对映体纯的手性炔丙基胺，产率为23–89％。这些手性炔丙基胺与ZnBr 2反应后，可以轻松以71-89％的产率转化为相应的三取代的手性异戊烯，ee高达99％。在120°C下。考虑到涉及将非原位选择性地将原位形成的炔铜复合物非选择性地加成到原位形成的亚胺离子上以产生相应的炔丙基胺的机制，讨论了该机理，这反过来又通过分子内的1,5-氢转移使手性异戊烯具有很高的对映选择性。溴化锌的存在。
• Enantioselective Synthesis of Both Enantio­mers of Chiral Allenes Using Chiral<i>N</i>-Methylcamphanyl Piperazine Templates
  作者：Mariappan Periasamy、Polimera Obula Reddy、Nalluri Sanjeevakumar

  DOI：10.1002/ejoc.201300231

  日期：2013.6

  was confirmed by single-crystal X-ray analysis of the propargylamines formed. The results are discussed considering mechanisms involving the in situ formation of alkynylzinc halides, followed by diastereoselective addition to chiral iminium ion derivatives to give the corresponding propargylamines, and subsequent conversion to chiral allenes by an intramolecular 1,5-hydrogen shift.

  未取代的芴基哌嗪 4 与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛在甲苯中的反应在新形成的立体中心得到相应的二炔丙胺（即 15），在新形成的立体中心，其与 ZnI2 反应导致形成外消旋混合物1,3-二苯基丙二烯，产率为 45%。N-甲基芴基-哌嗪区域异构体 5，通过选择性 N-甲基化连接到具有 (S)-构型的立体中心的 NH 部分制备，在甲苯中与 ZnCl2、苯乙炔和苯甲醛反应，得到相应的炔丙胺，产率为 90%在新形成的立体中心具有 (S)-构型，随后与 ZnI2 反应后，该中间体以 52% 的产率和 96% 的 ee 得到 (R)-1,3-二苯基丙二烯。在 ZnBr2 存在下，N-甲基莰基-哌嗪异构体 5 与几种 1-炔烃和醛反应得到相应的 (R)-丙二烯，产率 40-75%，ee 为 79-99%。相比之下，区域异构的 N-甲基莰基-哌嗪 6 与 ZnBr2 反应以 38-71% 的产率和 79-99%