作者:Timothy J. Paris、Chris Schwartz、Eric Sundall、Rachel Willand-Charnley
DOI:10.1021/acs.joc.1c01588
日期:2021.11.5
decreased steric bulk surrounding the peroxide bond and site of etherification; additionally, we found the α-OCH3 group to be critical in ensuring product formation. α-Ketoacetals demonstrated excellent reactivity, as selective, nucleophilic attack at the unprotected carbonyl furnished α-hydroxy acetals in 80–100% yields; subsequent hydrolysis of the foregoing compounds provided α-hydroxy aldehydes in yields
在此,我们报告了通过 α-烷氧基烯醇化物和单过氧缩醛的亲电醚化快速、一步合成 α-酮缩醛。从四氢吡喃底物中得到甲基、伯和仲 α-酮缩醛,产率为 44-63%。然而,使用甲基四氢吡喃基、烷基四氢吡喃基或甲基四氢呋喃基过氧缩醛,甲基和初级产物的分离率为 66-90%。本方法适用于通过烷基和甲基过氧缩醛在叔碳上形成 C-O 键,产率为 25-65%。从过氧缩醛到α-烷氧基烯醇化物的分子间“烷氧基”转移在很大程度上依赖于过氧化物键和醚化位点周围空间位阻的减少;此外,我们发现了α-OCH 3组对确保产品形成至关重要。α-酮缩醛表现出优异的反应性,对未受保护的羰基提供的 α-羟基缩醛进行选择性亲核攻击,产率为 80-100%;上述化合物的后续水解以 58-90% 的产率提供了 α-羟基醛。