在此,我们报告了通过 α-烷氧基烯醇化物和单过氧
缩醛的亲电醚化快速、一步合成 α-酮
缩醛。从
四氢吡喃底物中得到甲基、伯和仲 α-酮
缩醛,产率为 44-63%。然而,使用甲基
四氢吡喃基、烷基
四氢吡喃基或甲基
四氢呋喃基过氧
缩醛,甲基和初级产物的分离率为 66-90%。本方法适用于通过烷基和甲基过氧
缩醛在叔碳上形成 C-O 键,产率为 25-65%。从过氧
缩醛到α-烷氧基烯醇化物的分子间“烷氧基”转移在很大程度上依赖于过氧化物键和醚化位点周围空间位阻的减少;此外,我们发现了α-OCH 3组对确保产品形成至关重要。α-酮
缩醛表现出优异的反应性,对未受保护的羰基提供的 α-羟基
缩醛进行选择性亲核攻击,产率为 80-100%;上述化合物的后续
水解以 58-90% 的产率提供了 α-羟基醛。