2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-2-phenylacetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-2-phenylacetonitrile
• 化学式: C₁₄H₉NO
• 分子量: 207.232
• InChiKey: BYLOTRDRMWRUJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-2-phenylacetonitrile 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 di-iso-propyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  邻近电子吸收基团的三次立体中心的氧化还原除气

  摘要：

  已经报道了与吸电子基团相邻的三级立体中心的一锅氧化还原脱硫。通过使用由DDQ催化的MnO 2氧化和不对称转移加氢组成的顺序氧化还原工艺，可以进行高效率的化学脱除反应，同时具有高水平的化学和对映选择性，从而可以不对称地进入带有各种吸电子基团（包括全氟烷基，氰基和酯基）的叔立体中心。部分，否则难以合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02486
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-hydroxyphenyl)-2-phenylacetonitrile 在 aluminum oxide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Brønsted 酸催化的 2,3-二取代吲哚的 C6 功能化用于构建氰基取代的全碳季铵盐中心

  摘要：

  我们报告了用 2,2-二芳基乙腈对 2,3-二取代吲哚进行 Brønsted 酸催化的 C6 官能化，以高效构建氰基取代的全碳季铵盐中心，收率极佳。通过氰基的转化证明了合成效用，这使得醛、伯胺和酰胺的不同制备成为可能。对照实验表明，该过程涉及 2,2-二芳基乙腈的 C-H 氧化，原位生成δ ， δ-二取代的对苯醌甲基化物中间体。该协议为 2,3-二取代吲哚的 C6 功能化提供了一种有效的方法，以构建全碳四元中心。

  DOI：

  10.1039/d3ob00412k

文献信息

• Synthesis of Chiral Triarylmethanes Bearing All‐Carbon Quaternary Stereocenters: Catalytic Asymmetric Oxidative Cross‐Coupling of 2,2‐Diarylacetonitriles and (Hetero)arenes
  作者：Zehua Wang、Yasheng Zhu、Xiaoguang Pan、Gang Wang、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201912739

  日期：2020.2.17

  A direct and enantioselective oxidative cross-coupling of racemic 2,2-diarylacetonitriles with electron-rich (hetero)arenes has been described, which allows for efficient construction of triarylmethanes bearing all-carbon quaternary stereocenters with excellent chemo- and enantioselectivity. The reaction has an excellent functional group tolerance, and exhibits a broad scope with respect to both 2

  已经描述了外消旋2，2-二芳基乙腈与富含电子的（杂）芳烃的直接和对映选择性的氧化交叉偶联，其允许具有优异的化学和对映选择性的有效构建带有全碳四元立体中心的三芳基甲烷。该反应具有优异的官能团耐受性，并且对于2，2-二芳基乙腈和（杂）芳烃组分均显示出宽范围。氰基的化学性质丰富，可以轻松合成带有全碳季中心的其他有价值的手性三芳基甲烷。
• Enantioselective Construction of Single and Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters through Ion-Pair-Catalyzed 1,6-Conjugate Addition
  作者：Yasheng Zhu、Hongliang Wang、Gang Wang、Zehua Wang、Zhaopeng Liu、Lei Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02640

  日期：2021.9.17

  An asymmetric 1,6-conjugate addition to presynthesized δ-aryl-δ-cyano-disubstituted para-quinone methides through bifunctional phosphonium-amide-promoted ion-pair catalysis for acyclic all-carbon quaternary stereocenter construction has been described. Both acyclic and cyclic 1,3-dicarbonyls participate in the asymmetric alkylation reaction, furnishing a wide array of diarylmethanes bearing a single

  已经描述了通过双功能鏻-酰胺促进的离子对催化对预合成的 δ-芳基-δ-氰基-二取代的对-醌甲基化物进行不对称 1,6-共轭加成，用于非环状全碳四元立体中心结构。无环和环状 1,3-二羰基都参与不对称烷基化反应，提供了一系列具有单个无环季碳立体中心或邻环和无环季碳立体中心的二芳基甲烷，具有高效率和优异的立体选择性。计算研究阐明了对映选择性的起源。
• δ-Cyano substituted <i>para</i>-quinone methides enable access to unsymmetric tri- and tetraarylmethanes containing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Yue Qi、Fang Zhang、Lin Wang、Aili Feng、Rongxiu Zhu、Shutao Sun、Wei Li、Lei Liu

  DOI：10.1039/d0ob00551g

  日期：——

  δ-position were identified as valuable 1,6-conjugate addition building blocks for acyclic all-carbon quaternary stereocenter construction. A wide variety of electron-rich arenes as nucleophiles were tolerated, effectively furnishing diverse unsymmetrical triarylmethanes bearing all-carbon quaternary stereocenters. The robust transformable abilities of the cyano group provide a platform to access other

  在环外亚甲基δ位置带有吸电子氰基的对苯二甲酮甲基被鉴定为有价值的1,6-共轭加成基团，可用于无环全碳四元立体中心结构。亲核试剂可耐受多种富电子的芳烃，有效地提供了带有全碳四元立体中心的各种不对称三芳基甲烷。氰基的强大的可转化能力提供了一个平台，可以访问其他有价值的含官能团的不对称三芳基和四芳基甲烷，这些化合物否则很难制备。计算研究支持以下假设：δ位的氰基可调​​节分子的电子密度分布，而对醌甲基化物的稳定性可通过降低其可聚合性而得到增强。
• Synthesis of Diarylmethanes Bearing CF ₃ ‐ and CN‐Substituted All‐carbon Quaternary Centers and Diarylmalononitriles through Cyanation of δ‐Disubstituted <i>Para</i> ‐Quinone Methides
  作者：Xiaoguang Pan、Min Cao、Song Li、Hengshan Wang、Xigong Liu、Lei Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202100095

  日期：2021.3.19

  of δ‐substituted para‐quinone methides has been described. Under mild conditions, diarylmethanes bearing CF3‐ and CN‐substituted all‐carbon quaternary stereocenters and diarylmalononitriles were obtained in excellent yields. The process displays a broad substrate scope and the products can be successfully transformed to a series of all‐carbon quaternary centres that may serve in the synthesis of valuable

  已经描述了δ-取代对醌甲基化物的有效氰化。在温和的条件下，以优异的收率获得了带有CF 3和CN取代的全碳四元立体中心和二芳基丙二腈的二芳基甲烷。该方法具有广泛的底物范围，产品可以成功地转化为一系列全碳四元中心，这些中心可以用于合成有价值的药物。
• Redox Deracemization of Tertiary Stereocenters Adjacent to an Electron-Withdrawing Group
  作者：Ying Mao、Zehua Wang、Gang Wang、Ran Zhao、Linglong Kan、Xiaoguang Pan、Lei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c02486

  日期：2020.7.17

  A one-pot redox deracemization of tertiary stereocenters adjacent to an electron-withdrawing group has been reported. By using a sequential redox process consisting of DDQ-catalyzed MnO2 oxidation and asymmetric transfer hydrogenation, efficient deracemization proceeded with high levels of chemo- and enantioselectivities, enabling asymmetric access to tertiary stereocenters bearing diverse electron-withdrawing

  已经报道了与吸电子基团相邻的三级立体中心的一锅氧化还原脱硫。通过使用由DDQ催化的MnO 2氧化和不对称转移加氢组成的顺序氧化还原工艺，可以进行高效率的化学脱除反应，同时具有高水平的化学和对映选择性，从而可以不对称地进入带有各种吸电子基团（包括全氟烷基，氰基和酯基）的叔立体中心。部分，否则难以合成。