isopropyl (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: (E)-isopropyl 2-oxo-4-phenylbut-3-enoate；propan-2-yl (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: PTONBLJWAXSXCS-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate 在 Cu(OTf)₂ 、 (S)-2-((2-(hydroxybis(4-methoxyphenyl)methyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(trifluoromethyl)phenol 、 caesium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 isopropyl (2S,E)-4-oxo-2-styryl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的Danishefsky's Diene与β，γ-不饱和α-酮酸酯的对映体杂Diels-Alder反应

  摘要：

  借助手性铜配合物，首次开发了Danishefsky's二烯与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度对映选择性异Diels-Alder反应。该方案提供了容易获得的具有四元中心的旋光性二氢吡喃酮的对映选择性和高收率的方法。此外，基于分离的中间分析，反应途径是底物依赖性的。

  DOI：

  10.1021/ol5015009
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代丙酸异丙酯 在 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 isopropyl (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  镱催化的立体和区域选择性 [3+3] 环化反应：双环 1,4-二氢吡啶的合成

  摘要：

  报道了镱催化的环状烯胺和 α,β-不饱和酮的正式 [3+3] 环加成反应。通过烯胺部分的共轭加成，然后是胺-羰基缩合，反应以“头对尾”区域选择性进行。此外，手性烯胺的使用提供了高度的立体选择性，这是由空间和 π 堆积效应之间可能的平衡驱动的。由此产生的双环 1,4-二氢吡啶被评估为抗 A549（癌性人肺泡基底上皮细胞）和 SKOV3（人卵巢癌）人肿瘤细胞系的抗增殖剂。发现某些化合物对 A549 和 SKOV3 细胞系具有良好的毒性，IC 50最好 A549 的值为 0.89 μM，SKOV3 的值为 6.69 μM，并且观察到对 MRC5（非恶性）细胞系的非常好的选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100785

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Nitrocyclopropanes through the Organocatalyic Michael‐Addition‐Initiated Cyclization of Bromonitromethane and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters
  作者：Haijian Yu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibing Song、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/asia.201300778

  日期：2013.11

  A highly diastereo‐ and enantioselective cyclopropanation of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with bromonitromethane has been successfully developed through a domino Michael‐addition/intramolecular‐alkylation strategy. Acceptable yields (up to 89 %) and enantioselectivities (up to 96 % ee) have been obtained.

  通过多米诺骨牌迈克尔加成/分子内烷基化策略已成功开发出具有溴硝基甲烷的高度非对映和对映选择性的环丙烷化的β，γ-不饱和α-酮酸酯。获得了可接受的收率（最高89％）和对映选择性（最高96％ee）。
• Diastereodivergent Catalysis Using Modularly Designed Organocatalysts: Synthesis of both<i>cis</i>- and<i>trans</i>-Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]pyrans
  作者：Huicai Huang、Swapna Konda、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1002/anie.201510134

  日期：2016.2.5

  4a,8a‐tetrahydro‐2H,5H‐pyrano[2,3‐b]pyran‐7‐carboxylates have been obtained in high diastereoselectivities and enantioselectivities from the same starting materials using a tandem inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder/oxa‐Michael reaction catalyzed by modularly designed organocatalysts (MDOs). Diastereodivergence was achieved in these reactions through the direct control of the stereochemistry

  顺式和反式3,4,4a，8a-四氢-2H，5H-吡喃[2,3-b]吡喃-7-羧酸盐的对映异构体均以高非对映选择性和对映选择性从相同的起始原料中获得由模块设计的有机催化剂（MDO）催化的串联反电子需求杂Diels-Alder / oxa-Michael反应。在这些反应中，通过使用脯氨酸和金鸡纳生物碱硫脲衍生物的对映体自组装的新MDO，可以直接控制稠合环桥头原子的立体化学，从而实现非对映异构。
• A catalytic asymmetric carbonyl–ene reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 5-methyleneoxazolines
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Jie Ji、Lili Lin、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02748a

  日期：——

  A catalytic asymmetric carbonyl-ene reaction of [small beta],[gamma]-unsaturated [small alpha]-ketoesters with 5-methyleneoxazolines was accomplished. The process was based on the utilization of a chiral N,N'-dioxide/MgII catalyst, providing the desired products with excellent...

  完成了β，γ-不饱和小α-酮酸酯与5-亚甲基恶唑啉的催化不对称羰基-烯反应。该工艺基于利用手性N，N'-二氧化物/ MgII催化剂，可为所需的产品提供优异的...
• Highly Efficient Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient α,β-Enones and Related Applications to Organic Synthesis
  作者：Changwu Zheng、Yawen Li、Yingquan Yang、Haifeng Wang、Haifeng Cui、Junkang Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.200900041

  日期：2009.7

  The asymmetric epoxidation of electron‐deficient olefins has been achieved using inexpensive and readily available prolinols as catalysts with good to excellent yields and enantioselectivities. The utility of the resulting chiral epoxides was illustrated by elaboration to several synthetically useful compounds featuring a concise synthesis of (−)‐(5R,6S)‐balasubramide.

  使用价格低廉，易于获得的脯氨醇作为催化剂，可以实现电子不足的烯烃的不对称环氧化，其收率和对映选择性都非常好。详细阐述了几种合成有用的化合物，这些化合物以（-）-（5 R，6 S）-巴拉苏酰胺的简明合成为例，说明了所得手性环氧化物的实用性。
• Efficient Oxa-Diels–Alder/Semipinacol Rearrangement/Aldol Cascade Reaction: Short Approach to Polycyclic Architectures
  作者：Jin-Bao Peng、Yue Qi、Ze-Ran Jing、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Dao-Yong Zhu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00125

  日期：2015.2.20

  A novel carbon electrophile induced intermolecular oxa-Diels–Alder/semipinacol rearrangement/aldol cascade reaction of allylic silyl ether with β,γ-unsaturated α-ketoester has been developed under the promotion of SnCl4. This highly efficient transformation enables the quick construction of polycyclic architectures with up to five contiguous stereogenic centers in a single operation with moderate to

  在SnCl 4的促进下，开发了一种新型的碳亲电试剂诱导烯丙基甲硅烷基醚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的分子间氧杂-Diels-Alder / Semipinacol重排/醛醇醛级联反应。这种高效的转化方法可在一次操作中快速构建具有多达五个连续立体异构中心的多环结构，且具有中等至良好的产率以及高非对映选择性，并将为多种生物学上重要的多环天然化合物的构架和/或类似物提供通用的简便方法产品。