(S)-(-)-2-[cyclohex-1-enyl]pent-4-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-2-[cyclohex-1-enyl]pent-4-en-2-ol
• 英文别名: (S)-2-(cyclohex-1-en-1-yl)pent-4-en-2-ol；(S)-(-)-2-cyclohexenylpent-4-en-2-ol；(2S)-2-(cyclohexen-1-yl)pent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: GEPRZUYLZQCVNQ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 乙酰基环已烯 在 (S,S)-quinoxP 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 甲基二甲氧基硅烷 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 4.08h， 以79%的产率得到(S)-(-)-2-[cyclohex-1-enyl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用丙二烯（石油裂化副产物）的对映选择性烯丙基化

  摘要：

  丙二烯 (C3H4) 气体在石油精炼过程中以每年百万公吨的规模生产和分离，但很少用于有机合成。同时，向酮添加烯丙基 (C3H5) 是合成化学中最常见和最典型的反应之一。在此，我们报告了丙二烯气体与廉价且对环境无害的氢硅烷（如 PMHS）的组合，可以替代大多数对映选择性酮烯丙基化反应所需的化学计量数量的烯丙基金属试剂。该过程由铜盐和市售配体催化，无需专门设备或加压即可运行，并且可耐受广泛的官能团。此外，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13907

文献信息

• The Mechanism and an Improved Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：David S. Barnett、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.200904715

  日期：2009.11.2

  Giving it a boost: A mechanistic study of the enantioselective asymmetric titled reaction with allyldiisopropoxyborane catalyzed by chiral biphenols revealed a key ligand exchange process which liberates isopropyl alcohol. The addition of iPrOH to the reaction increases the overall rate and enantioselectivity. As a result an improved reaction, employing allyldioxaborinane with 1 and tBuOH, resulted

  给它一个推动：对由手性双酚催化的烯丙基二异丙氧基硼烷的对映选择性不对称标题反应的机理研究揭示了一个关键的配体交换过程，它释放了异丙醇。向反应中加入i PrOH 提高了总速率和对映选择性。因此，使用烯丙基二氧硼烷与1和t BuOH的改进反应导致高产物产率和对映选择性。
• Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja0651308

  日期：2006.10.1

  Chiral BINOL-derived diols catalyze the enantioselective asymmetric allylboration of ketones. The reaction requires 15 mol % of 3,3‘-Br2-BINOL as the catalyst and allyldiisopropoxyborane as the nucleophile. The reaction products are obtained in good yields (76−93%) and high enantiomeric ratios (95:5−99.5:0.5). High diastereoselectivities (dr ≥ 98:2) and enantioselectivities (er ≥ 98:2) are obtained

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酮的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% 的 3,3'-Br2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的产率 (76-93%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得反应产物。在苯乙酮与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性 (dr ≥ 98:2) 和对映选择性 (er ≥ 98:2)。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• A Simple, Reliable, Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones
  作者：Karen M. Waltz、Jason Gavenonis、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/1521-3773(20021004)41:19<3697::aid-anie3697>3.0.co;2-u

  日期：2002.10.4
• Enantioselective Allylation Using Allene, a Petroleum Cracking Byproduct
  作者：Richard Y. Liu、Yujing Zhou、Yang Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.8b13907

  日期：2019.2.13

  Allene (C3H4) gas is produced and separated on million-metric-ton scale per year during petroleum refining but is rarely employed in organic synthesis. Meanwhile, the addition of an allyl group (C3H5) to ketones is among the most common and prototypical reactions in synthetic chemistry. Herein, we report that the combination of allene gas with inexpensive and environmentally benign hydrosilanes, such

  丙二烯 (C3H4) 气体在石油精炼过程中以每年百万公吨的规模生产和分离，但很少用于有机合成。同时，向酮添加烯丙基 (C3H5) 是合成化学中最常见和最典型的反应之一。在此，我们报告了丙二烯气体与廉价且对环境无害的氢硅烷（如 PMHS）的组合，可以替代大多数对映选择性酮烯丙基化反应所需的化学计量数量的烯丙基金属试剂。该过程由铜盐和市售配体催化，无需专门设备或加压即可运行，并且可耐受广泛的官能团。此外，