ethyl (E)-3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: ethyl (E)-3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-hydroxy-2-methylidene-5-phenylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: YQNAYSWOZTYNDM-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ethyl 2-(hydroxymethyl)-3-hydroxy-3-(2-phenylethyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Oxime Functionalized Aldol Products via Michael Addition of Oximes Onto Baylis–Hillman Adducts

  摘要：

  Triphenylphosphine-catalyzed Michael addition of oximes 2 onto Baylis-Hillman (B-H) adducts 1 led to an easy access to a novel class of oxime functionalized aldol products 3. This demonstrates the first use of an oxygen-centered nucleophile in Michael addition to B-H adducts, without touching any other functional group. Deprotection of oxime in 3 was further demonstrated using molecular hydrogen (1 atm) and 10% Pd/C (cat.) to furnish functionalized 1,3-diols 4 as potentially useful synthons with optional backbone choice (R 3 and EWG).

  DOI：

  10.1080/00397910500334132
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 苯酚 作用下， 反应 12.0h， 生成 ethyl (E)-3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和醛的 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯通过分子内 1,6-共轭加成合成四氢吡啶

  摘要：

  四氢吡啶-3-羧酸衍生物已显示出许多有趣的生物活性。四氢吡啶-3-羧酸的合成已通过膦催化烯丙酸酯和亚胺之间的成环反应、高烯丙胺衍生物的闭环复分解 (RCM) 反应、Morita-Baylis-Hillman (MBH) 的化学转化进行加合物和 2,4 二烯胺的分子内 1,6-共轭加成。MBH 加合物已用于合成许多有趣的环状化合物。最近，我们和其他研究小组对α,β-不饱和醛的MBH加合物进行了广泛的研究。在我们最近使用肉桂醛的 MBH 加合物的研究中，我们推断，在 MBH 乙酸酯 1a 的伯位置引入伯胺如苄胺可以提供甲基四氢吡啶-3-羧酸盐 2a，如方案 1 所示。1a 和苄胺之间的 SN20 反应将提供 1:1 加合物 I ，并且以下分子内 1,6 共轭加成将提供 1,2,5,6-四氢吡啶-3-羧酸盐 2a。在我们的实验开始时，在 CH3CN 中检查了 1a 和苄胺（4.0 equiv）的反应。6

  DOI：

  10.1002/bkcs.10610

文献信息

• Lithium perchlorate-accelerated Baylis-Hillman reactions
  作者：Mikako Kawamura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02705-1

  日期：1999.2

  The coupling of α,β-unsaturated carbonyl compounds with aldehydes (the Baylis-Hillman reaction) was accelerated in the presence of a catalytic amount of 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane (DABCO) and lithium perchlorate in ether. A preliminary kinetic study revealed that the relative rate of the reaction using LiClO4 in ether was 8.0×102 times faster than that of the reaction without LiClO4.

  在乙醚中催化量的1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷（DABCO）和高氯酸锂的存在下，促进了α，β-不饱和羰基化合物与醛的偶联（Baylis-Hillman反应） 。初步动力学研究表明，使用的LiClO反应的相对速率4在乙醚中为8.0×10 2比没有的LiClO反应更快倍4。
• Catalyst-Free Synthesis of Skipped Dienes from Phosphorus Ylides, Allylic Carbonates, and Aldehydes via a One-Pot S_N2′ Allylation–Wittig Strategy
  作者：Silong Xu、Shaoying Zhu、Jian Shang、Junjie Zhang、Yuhai Tang、Jianwei Dou

  DOI：10.1021/jo500375q

  日期：2014.4.18

  A catalyst-free allylic alkylation of stabilized phosphorus ylides with allylic carbonates via a regioselective SN2′ process is presented. Subsequent one-pot Wittig reaction with both aliphatic and aromatic aldehydes as well as ketenes provides structurally diverse skipped dienes (1,4-dienes) in generally high yields and moderate to excellent stereoselectivity with flexible substituent patterns. This

  提出了通过区域选择性的S N 2'方法将稳定的磷化磷与烯丙基碳酸酯进行无催化剂的烯丙基烷基化反应。随后的与脂肪族和芳香族醛以及乙烯酮的一锅Wittig反应可提供结构多样的跳跃式二烯（1,4-二烯），且产率高，并且具有灵活的取代基图案，具有中等至出色的立体选择性。这种单锅S N 2'烯丙基化-维蒂希（Wittig）策略构成了一种方便有效的合成方法，用于从容易获得的起始原料中高度官能化的二烯。
• <i>gem</i> ‐Dichlorocyclopropanation of Dicarbonyl Derivatives
  作者：Gabriel M. F. Batista、Pedro P. De Castro、Arthur G. Carpanez、Bruno A. C. Horta、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1002/chem.201904149

  日期：2019.12.20

  A novel methodology for the 1,1‐dichlorocyclopropanation of dicarbonyl conjugated olefins was described. The developed protocol is simple and uses readily accessible starting materials, allowing the isolation of the desired adducts in moderate to excellent yields (up to 99 %). Furthermore, the reaction tolerated scale up to the gram scale; thus highlighting the synthetic potential of this transformation

  描述了一种用于二羰基共轭烯烃的 1,1-二氯环丙烷化的新方法。开发的协议很简单，使用容易获得的起始材料，允许以中等到极好的收率（高达 99%）分离所需的加合物。此外，反应可耐受放大至克级；从而突出了这种转变的综合潜力。对照实验和 DFT 研究表明，反应通过迈克尔引发的闭环过程进行，其中反应温度起着至关重要的作用。最后，这些宝石-二氯环丙烷也用于制备三取代的萘基衍生物，并且还证明了非对映选择性还原。
• Porcine Liver Esterase Catalyzed Kinetic Resolution of Baylis-Hillman (B-H) Adducts
  作者：Debnath Bhuniya、Sanju Narayanan、Taranpreet Singh Lamba、K. V. S. R. Krishna Reddy

  DOI：10.1081/scc-120025180

  日期：2003.11

  Esterase from porcine liver smoothly resolves varieties of racemic 2-methylene-3-substituted-3-hydroxypropanoates (B-H adducts) to obtain the corresponding unreacted esters in very good to excellent ee (94 to >99%, seven examples) and hydrolyzed acids in good ee (58-75%). Substitution in B-H adducts, chosen for resolution, are funtionalized phenyl, thiophen-3-yl, cinnamyl, and alkyl groups.
• US5152783A
  申请人：——

  公开号：US5152783A

  公开（公告）日：1992-10-06