4-(1H-Indazol-1-yl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-(1H-Indazol-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-Indazol-1-ylbenzonitrile
• 化学式: C₁₄H₉N₃
• 分子量: 219.246
• InChiKey: FYHFJPUZVGMAIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-肼苯腈 在 potassium phosphate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 4-(1H-Indazol-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基卤化物的分子内胺合成1-芳基-1 H-吲唑

  摘要：

  已经详细研究了钯催化的2-溴醛和2-溴苯乙酮的芳基azo的环化反应，生成1-芳基-1 H-吲唑。使用Cd 2 CO 3或Pd（dba）2和螯合膦，其中最有效的是rac -BINAP，DPEphos和dppf，可以高收率地完成2-溴苯甲醛芳基的环化反应。以K 3 PO 4为基。通常用于分子间胺化的富电子的大体积配体，例如P tBu 3和o -PhC 6 H 4 P t已表明，Bu 2对环化无效，并且导致大量的低聚和焦油化。所开发的方法可用于制备各种带有给电子或吸电子取代基的吲唑，其中包括未保护的羧基以及各种吲唑杂类似物。反应性较低的卤化物（例如2-氯苯甲醛），2-溴苯乙酮和溴四氢萘酮的芳基hydr已实现环化。起始的纯度已被证明是一个关键参数，因为各种杂质都会抑制环化反应。

  DOI：

  10.1021/jo048671t

文献信息

• A mild and regioselective Ullmann reaction of indazoles with aryliodides in water
  作者：Xiao Ding、Jingtao Bai、Hailong Wang、Baowei Zhao、Jian Li、Feng Ren

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.066

  日期：2017.1

  A mild and regioselective Ullmann reaction of indazoles with aryliodides has been developed as a general method for the synthesis of 1-aryl-1H-indazoles. Water was used as the solvent wherein Tween 20 (2% w/w) was added to form aqueous micelles to improve solubility of starting materials and accelerate reaction rate. This aqueous protocol allows the Ullmann reaction to proceed at a mild temperature

  已经开发了吲唑与芳基碘化物的温和的区域选择性乌尔曼反应作为合成1-芳基-1 H-吲唑的一般方法。使用水作为溶剂，其中添加吐温20（2％w / w）以形成水性胶束，以改善起始原料的溶解度并加快反应速率。该水性方案允许Ullmann反应在较短的反应时间（2 h）内在温和的温度（60°C）下进行，这通常需要高温（≥100°C）和较长的持续时间（≥24h）。对于所检查的25个实例，该方案证明了广泛的底物范围，具有良好的分离得率和较高的区域选择性（N -1芳基化超过N -2芳基化）。
• Syntheses of 1-Aryl-5-nitro-1H-indazoles and a General One-Pot Route to 1-Aryl-1H-indazoles
  作者：Joel Annor-Gyamfi、Krishna Gnanasekaran、Richard Bunce

  DOI：10.3390/molecules23030674

  日期：——

  An efficient route to substituted 1-aryl-1H-indazoles has been developed and optimized. The method involved the preparation of arylhydrazones from acetophenone or benzaldehyde substituted by fluorine at C2 and nitro at C5, followed by deprotonation and nucleophilic aromatic substitution (SNAr) ring closure in 45-90%. Modification of this procedure to a one-pot domino process was successful in the acetophenone

  已经开发和优化了取代1-芳基-1H-吲唑的有效途径。该方法包括由苯乙酮或苯甲醛在C2处被氟取代，在C5处由硝基制备芳基azo，然后进行去质子化和亲核芳香族取代（SNAr）闭环，占45-90％。在苯乙酮系列（73-96％）中，此程序已成功修改为一锅多米诺骨牌工艺，而苯甲醛系列（63-73％）需要逐步添加试剂。还已经以62-78％的产率实现了用于1-芳基-1H-吲唑形成的通用一锅方案，而没有SNAr环化所需的限制性取代模式。通过仅需一次实验室操作的方法，就可以高收率地制备出1-芳基-1H-吲唑类化合物。
• Gold Modified Zeolite: An Efficient Heterogeneous Catalyst for <I>N</I>-Arylation of Indazole
  作者：P Emayavaramban、K Kadirvelu、N Dharmaraj

  DOI：10.1166/jnn.2016.12905

  日期：2016.9.1

  We herein report N-arylation of indazole with aryl halides using gold modified zeolites (Au-zeolites) as an efficient catalytic system. Au-zeolites with three different gold loading were prepared by ion-exchange method and characterized by UV-visible diffuse reflectance spectroscopy (UV-DRS), transmission electron microscopy and energy-dispersive X-ray spectroscopy (TEM-EDX) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The Brunauer-Emmett-Teller (BET) and Langmuir surface areas of the prepared Au(5)-zeolite catalyst were found to be 644 and 929 m2g−1 respectively. Goldmodified zeolites performed as an efficient catalytic system for N-arylation of indazole using diverse aryl halides afforded N1 arylated products in appreciable yield under mild reaction conditions. The catalyst was reusable for at least five times with only a marginal loss of activity. This simple, effective and environmentally benign heterogeneous protocol provides a safer alternative to hazardous, corrosive and more polluting conventional catalysts.

  我们在此报告使用金修饰沸石（Au-zeolites）作为高效催化体系，对吲唑与芳基卤化物进行 N-芳基化反应。我们采用离子交换法制备了三种不同金负载的金沸石，并通过紫外可见漫反射光谱（UV-DRS）、透射电子显微镜和能量色散 X 射线光谱（TEM-EDX）以及 X 射线光电子能谱（XPS）对其进行了表征。制备的金（5）沸石催化剂的布鲁纳-艾美特-泰勒（BET）和朗缪尔表面积分别为 644 和 929 m2g-1。金改性沸石是一种高效的催化体系，可在温和的反应条件下，利用各种芳基卤化物对吲唑进行 N-芳基化反应，并以可观的产率获得 N1 芳基化产物。该催化剂可重复使用至少五次，活性仅略有下降。这种简单、有效和对环境无害的异构方案为危险、腐蚀性和污染性更强的传统催化剂提供了更安全的替代品。
• Synthesis of 1-Aryl-1<i>H</i>-indazoles via Palladium-Catalyzed Intramolecular Amination of Aryl Halides
  作者：Artyom Y. Lebedev、Anton S. Khartulyari、Alexander Z. Voskoboynikov

  DOI：10.1021/jo048671t

  日期：2005.1.1

  Palladium-catalyzed cyclization of arylhydrazones of 2-bromoaldehydes and 2-bromoacetophenones to give 1-aryl-1H-indazoles has been studied in detail. The cyclization of arylhydrazone of 2-bromobenzaldehydes can be performed with good to high yields using Pd(dba)2 and chelating phosphines, of which the most effective are rac-BINAP, DPEphos, and dppf, in the presence of Cs2CO3 or K3PO4 as a base. Electron-rich

  已经详细研究了钯催化的2-溴醛和2-溴苯乙酮的芳基azo的环化反应，生成1-芳基-1 H-吲唑。使用Cd 2 CO 3或Pd（dba）2和螯合膦，其中最有效的是rac -BINAP，DPEphos和dppf，可以高收率地完成2-溴苯甲醛芳基的环化反应。以K 3 PO 4为基。通常用于分子间胺化的富电子的大体积配体，例如P tBu 3和o -PhC 6 H 4 P t已表明，Bu 2对环化无效，并且导致大量的低聚和焦油化。所开发的方法可用于制备各种带有给电子或吸电子取代基的吲唑，其中包括未保护的羧基以及各种吲唑杂类似物。反应性较低的卤化物（例如2-氯苯甲醛），2-溴苯乙酮和溴四氢萘酮的芳基hydr已实现环化。起始的纯度已被证明是一个关键参数，因为各种杂质都会抑制环化反应。