4a(RS),10a(RS)-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 4a(RS),10a(RS)-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one
• 英文别名: (4aS,10aS)-8-chloro-4a-ethenyl-5,6-dimethoxy-1,2,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3-one
• 化学式: C₁₈H₂₁ClO₃
• 分子量: 320.816
• InChiKey: WCLLSMVCRMGOBW-ADLMAVQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a(RS),10a(RS)-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one 在 palladium diacetate 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 sodium azide 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 hydroxide 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 4a-(2-Azido-ethyl)-8-chloro-5,6-dimethoxy-4,4a,9,10-tetrahydro-2H-phenanthren-3-one
  参考文献：
  名称：

  New Ventures in the Construction of Complex Heterocycles: Synthesis of Morphine and Hasubanan Alkaloids

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-5927
• 作为产物：
  描述：

  8-chloro-5,6-dimethoxy-1,9,10,10a-tetrahydrophenanthren-3(2H)-one 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4a(RS),10a(RS)-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  对映体纯吗啡生物碱的合成：对苯二酚路线。

  摘要：

  一个简明的，线性的，全合成的（-）-二氢可待因酮-（-）-可待因和（-）-吗啡的紧密合成前体。生物碱的碳环核心以菲咯酮的形式提供，其通过在三乙酸纤维素上的色谱法拆分。阿铜酸盐共轭加成用于建立关键的苄基季立体中心，并介绍C（2）侧链。二聚体副产物为单电子转移（SET）机制提供了证据。异常的S（N）2和自由基环化分别用于二氢苯并呋喃和哌啶环的形成。

  DOI：

  10.1021/jo9805394

文献信息

• Insight into the Mechanism of the Saegusa Oxidation: Isolation of a Novel Palladium( <scp>0</scp> )–Tetraolefin Complex
  作者：Stefanie Porth、Jan W. Bats、Dirk Trauner、Gerald Giester、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<2015::aid-anie2015>3.0.co;2-#

  日期：1999.7.12

  As an intermediate of the Saegusa oxidation of the silyl enol ether 1, the novel, structurally highly unusual d10 Pd0-tetraolefin complex 2 was isolated; 2 is the first complex of this type whose solid-state geometry has been fully elucidated. Apparently, the enone formed in the course of the reaction is conformationally preorganized to act as a host for the palladium atom. TMS=trimethylsilyl.

  作为甲硅烷基烯醇醚 1 的 Saegusa 氧化中间体，分离出新型、结构非常不寻常的 d10 Pd0-四烯烃配合物 2；2 是这种类型的第一个复合体，其固态几何结构已得到充分阐明。显然，在反应过程中形成的烯酮在构象上进行了预组织，以充当钯原子的主体。TMS=三甲基甲硅烷基。
• New Ventures in the Construction of Complex Heterocycles: Synthesis of Morphine and Hasubanan Alkaloids
  作者：Dirk Trauner

  DOI：10.1055/s-1998-5927

  日期：1998.3
• Synthesis of Enantiomerically Pure Morphine Alkaloids:  The Hydrophenanthrene Route
  作者：Dirk Trauner、Jan W. Bats、Andreas Werner、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo9805394

  日期：1998.8.1

  A concise, linear, total synthesis of (-)-dihydrocodeinone-a close synthetic precursor of (-)-codeine and (-)-morphine-has been achieved. The carbocyclic core of the alkaloid was provided in the form of a phenanthrenone, which was resolved by chromatography on cellulose triacetate. A cuprate conjugate addition was used to establish the crucial benzylic quaternary stereocenter and to introduce the C(2)-side

  一个简明的，线性的，全合成的（-）-二氢可待因酮-（-）-可待因和（-）-吗啡的紧密合成前体。生物碱的碳环核心以菲咯酮的形式提供，其通过在三乙酸纤维素上的色谱法拆分。阿铜酸盐共轭加成用于建立关键的苄基季立体中心，并介绍C（2）侧链。二聚体副产物为单电子转移（SET）机制提供了证据。异常的S（N）2和自由基环化分别用于二氢苯并呋喃和哌啶环的形成。