(±)-phyllantidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (±)-phyllantidine
• 英文别名: Phyllantidine；(1S,2S,9S)-8,15-dioxa-7-azatetracyclo[7.6.1.01,12.02,7]hexadeca-10,12-dien-14-one
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: CTFXYMMZXWWOFY-MDZLAQPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 四氧化锇 、 碘苯二乙酸 、 盐酸羟胺 、 lithium methanolate 、 碘 、 monochloroalane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 154.81h， 生成 (±)-phyllantidine
  参考文献：
  名称：

  （±）-菲啶的全合成：环的扩展和嵌入的氮-氧键的安装的发展和机理评估。

  摘要：

  （±）-phyllantidine（一个简明的全合成的发展1）中，所述的构件叶底描述了一个家族的生物碱家族，它们含有不寻常的恶唑双环[3.3.1]壬烷核心。该合成采用独特的合成策略，其特征在于取代环戊酮向环状异羟肟酸的扩环是关键步骤，可轻松安装嵌入的氮-氧（N-O）键。通过计算和实验评估了实现所需区域化学结果的最佳序列及其机理基础。这种合成方法还具有早期非对映选择性醛醇缩合反应，以组装取代的环戊酮，轻度还原酰胺中间体而无N-O键断裂，以及通过使用Bestmann ylide快速组装（1）中发现的丁烯内酯。。

  DOI：

  10.1002/anie.202003829

文献信息

• Total Synthesis of (±)‐Phyllantidine: Development and Mechanistic Evaluation of a Ring Expansion for Installation of Embedded Nitrogen‐Oxygen Bonds
  作者：Kyle M. Lambert、Joshua B. Cox、Lin Liu、Amy C. Jackson、Sam Yruegas、Kenneth B. Wiberg、John L. Wood

  DOI：10.1002/anie.202003829

  日期：2020.6.8

  The development of a concise total synthesis of (±)‐phyllantidine (1 ), a member of the securinega family of alkaloids containing an unusual oxazabicyclo[3.3.1]nonane core, is described. The synthesis employs a unique synthetic strategy featuring the ring expansion of a substituted cyclopentanone to a cyclic hydroxamic acid as a key step that allows facile installation of the embedded nitrogen‐oxygen

  （±）-phyllantidine（一个简明的全合成的发展1）中，所述的构件叶底描述了一个家族的生物碱家族，它们含有不寻常的恶唑双环[3.3.1]壬烷核心。该合成采用独特的合成策略，其特征在于取代环戊酮向环状异羟肟酸的扩环是关键步骤，可轻松安装嵌入的氮-氧（N-O）键。通过计算和实验评估了实现所需区域化学结果的最佳序列及其机理基础。这种合成方法还具有早期非对映选择性醛醇缩合反应，以组装取代的环戊酮，轻度还原酰胺中间体而无N-O键断裂，以及通过使用Bestmann ylide快速组装（1）中发现的丁烯内酯。。