cyclo-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>-(2S,3S)-prolyl>-(S)-isoleucyl>

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cyclo-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>-(2S,3S)-prolyl>-(S)-isoleucyl>
• 英文别名: cyclo(N-{3-[4-(2-(Z)-aminovinyl)phenoxy]-1-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-(2S,3S)-prolyl}-(S)-isoleucyl)；tert-butyl (3S,7S,10S,13Z)-10-butan-2-yl-8,11-dioxo-2-oxa-6,9,12-triazatricyclo[13.2.2.03,7]nonadeca-1(18),13,15(19),16-tetraene-6-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₃₃N₃O₅
• 分子量: 443.543
• InChiKey: JGWDKFCIGGQTBY-SKGRNOALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  97
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclo-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>-(2S,3S)-prolyl>-(S)-isoleucyl> 在 茴香硫醚 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以28%的产率得到cyclo-(2S,3S)-prolyl>-(S)-isoleucyl>
  参考文献：
  名称：

  (-)-nummularine F的全合成

  摘要：

  报道了 14 元对角型环肽生物碱 (-)-nummularine F 的首次全合成。合成策略的关键转变是 (1) 使用 D-丝氨酸作为手性来源在母体 β-羟脯氨酸的 α-和 β-碳上引入绝对立体化学的立体控制方法；(2) 环化为刚性 14 元环；(3)引入烯酰胺双键。合成开始于将 D-丝氨酸转化为 (2S,3S)-3-(4-氰基苯氧基)-1-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]脯氨酸。在氰基功能转化为甲酰基后， 4-甲酰基苯氧基与硝基甲烷阴离子之间的亨利反应得到含有末端硝基的差向异构苯甲醇混合物。

  DOI：

  10.1021/ja00052a015
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-3-(4-cyanophenoxy)-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>proline 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hypophosphite 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium methylate 、 ammonium formate 、 镍 、 4-吡咯烷基吡啶 、 1-羟基苯并三唑一水物 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 cyclo-1-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>-(2S,3S)-prolyl>-(S)-isoleucyl>
  参考文献：
  名称：

  (-)-nummularine F的全合成

  摘要：

  报道了 14 元对角型环肽生物碱 (-)-nummularine F 的首次全合成。合成策略的关键转变是 (1) 使用 D-丝氨酸作为手性来源在母体 β-羟脯氨酸的 α-和 β-碳上引入绝对立体化学的立体控制方法；(2) 环化为刚性 14 元环；(3)引入烯酰胺双键。合成开始于将 D-丝氨酸转化为 (2S,3S)-3-(4-氰基苯氧基)-1-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]脯氨酸。在氰基功能转化为甲酰基后， 4-甲酰基苯氧基与硝基甲烷阴离子之间的亨利反应得到含有末端硝基的差向异构苯甲醇混合物。

  DOI：

  10.1021/ja00052a015

文献信息

• Total synthesis of (-)-nummularine F
  作者：Robert J. Heffner、Jianjun Jiang、Madeleine M. Joullie

  DOI：10.1021/ja00052a015

  日期：1992.12

  4-formylphenoxy group and the anion of nitromethane gave a mixture of epimeric benzyl alcohols containing a terminal nitro group.The nitro group was reduced to an amine and coupled to Z-protected L-isoleucine to afford the desired acyclic precursor.Cyclisation was achieved by the coupling of the proline pentafluorophenyl ester and the amino group of the L-isoleucine.The enamide bond was introduced after

  报道了 14 元对角型环肽生物碱 (-)-nummularine F 的首次全合成。合成策略的关键转变是 (1) 使用 D-丝氨酸作为手性来源在母体 β-羟脯氨酸的 α-和 β-碳上引入绝对立体化学的立体控制方法；(2) 环化为刚性 14 元环；(3)引入烯酰胺双键。合成开始于将 D-丝氨酸转化为 (2S,3S)-3-(4-氰基苯氧基)-1-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]脯氨酸。在氰基功能转化为甲酰基后， 4-甲酰基苯氧基与硝基甲烷阴离子之间的亨利反应得到含有末端硝基的差向异构苯甲醇混合物。