(3aS,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• 英文别名: (3aS,6S,6aS)-6-ethenyl-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GKEXXSPLHBSKEG-FKMOCYPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 methanesulfonic acid (3aS,4S,6aS)-2,2-dimethyl-6a-trityloxymethyl-4,6a-dihydro-3aH-cyclopenta[1,3]dioxol-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成新型的奈普兰球蛋白A的apio类似物作为潜在的S-腺苷同型半胱氨酸水解酶抑制剂。

  摘要：

  从D-核糖开始，通过立体选择性羟甲基化和RCM反应，完成了apio-neplanocin A的总合成，该合成结合了apio核苷和neplanocin A的特性，并且是S-腺苷同型半胱氨酸水解酶的潜在抑制剂。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol026624m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-((4R,5S)-5-((S)-1-hydroxyallyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethane-1,2-diol 在 sodium periodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (3aS,6S,6aS)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成新型的奈普兰球蛋白A的apio类似物作为潜在的S-腺苷同型半胱氨酸水解酶抑制剂。

  摘要：

  从D-核糖开始，通过立体选择性羟甲基化和RCM反应，完成了apio-neplanocin A的总合成，该合成结合了apio核苷和neplanocin A的特性，并且是S-腺苷同型半胱氨酸水解酶的潜在抑制剂。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol026624m

文献信息

• Total Synthesis of Resiniferatoxin Enabled by Radical-Mediated Three-Component Coupling and 7-<i>endo</i> Cyclization
  作者：Satoshi Hashimoto、Shun-ichiro Katoh、Takehiro Kato、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.7b10177

  日期：2017.11.15

  as the radical precursor and the allylic dithiocarbonate as the terminator. The second radical reaction thus enabled not only the 7-endo cyclization but also construction of the C8-stereocenter and the C6-exo olefin. Tricycle 14 was elaborated into the targeted 1 by a series of highly optimized chemoselective reactions. The present total synthesis of 1 demonstrates the advantages of radical reactions

  Resiniferatoxin (1) 属于 daphnane diterpenoid 家族，对 TRPV1 具有强烈的激动作用，TRPV1 是一种有害温度和化学刺激的传感器。1 的高密度氧化反式融合 5/7/6-三碳环（ABC 环）对化学合成提出了艰巨的挑战。在这里，我们报告了一种新的基于自由基的策略的开发，用于从三个组件组装 1：A 环 9、烯丙基锡烷 18b 和 C 环 17b。由 d-核糖衍生物 19 制备的 6 元 17b 被设计为具有笼状原酸酯结构，α-烷氧基硒化物作为自由基前体。用 18b、9 和 V-40 处理 17b 后，从 17b 生成了具有强反应性的 α-烷氧基桥头自由基，然后依次与 9 和 18b 偶联得到 16b。第一个自由基反应形成了受阻的 C9，A 环和 C 环之间的 10-连接并以立体选择性方式扩展 A 环上的 C4 链。在将 16b 衍生为 15 后，剩余的
• Practical Synthesis of<scp>D</scp>-Cyclopent-2-enone, the Key Intermediate of Carbocyclic Nucleosides
  作者：Y. H. Jin、C. K. Chu

  DOI：10.1081/ncn-120022631

  日期：2003.10

  An efficient and practical method for the synthesis of (4R,5R)-4,5-O-isopropylidene-cyclopent-2-enone was developed from D-ribose by using a ring-closing metathesis reaction.

  通过闭环易位反应，从D-核糖中开发了一种高效，实用的合成（4R，5R）-4,5-O-异亚丙基-环戊-2-烯酮的方法。
• Practical Synthesis of <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-2-Cyclopentenone and Their Utility for the Synthesis of Carbocyclic Antiviral Nucleosides against Orthopox Viruses (Smallpox, Monkeypox, and Cowpox Virus)
  作者：Yun H. Jin、Peng Liu、Jianing Wang、Robert Baker、John Huggins、Chung K. Chu

  DOI：10.1021/jo034999v

  日期：2003.11.1

  Highly efficient and practical methodology for the syntheses of D- and l-4,5-O-isopropylidene-2-cyclopentenone (9 and 22), versatile intermediates for the synthesis of carbocyclic nucleosides, have been developed via a ring-closing metathesis reaction from d-ribose in eight steps. The utility of D- and l-4,5-O-isopropylidene-2-cyclopentenone is demonstrated by their application for the preparation

  通过闭环易位反应，开发了用于合成D-和1-4,5-O-异亚丙基-2-环戊烯酮（9和22）（合成碳环核苷的通用中间体）的高效实用方法八个步骤从d-核糖中提取。D-和1-4,5-O-异亚丙基-2-环戊烯酮在制备D-环戊基-6-氮杂嘧啶12和D-环戊烯基-5-卤代胞嘧啶核苷中的应用证明了其实用性（33-35）使用Mitsunobu反应引入嘧啶碱基作为潜在的抗病毒剂。描述了对合成核苷的正痘病毒（天花，猴痘和牛痘病毒）的初步抗病毒活性。
• Conformationally locked bicyclo[4.3.0]nonane carbanucleosides: synthesis and bio-evaluation
  作者：Tony K. M. Shing、Anthony W. H. Wong、Huiyan Li、Z. F. Liu、Paul K. S. Chan

  DOI：10.1039/c4ob01763c

  日期：——

  D-Ribose was converted into 3 novel carbobicyclic nucleosides bearing a bicyclo[4.3.0]nonane framework in 16–19 steps with 5–12% overall yields involving a Wittig olefination and an intramolecular Diels–Alder reaction as the key steps. The present synthesis also provides an efficient entry for chiral hydrindenones. The conformation studies of these carbanucleosides and their bio-evaluation as potential

  D-核糖以16–19步转变为3个带有双环[4.3.0]壬烷构架的新型碳双环核苷，关键步骤是5–12％的总收率，包括Wittig烯化反应和分子内Diels-Alder反应。本发明的合成还为手性亚茚基提供了有效的入口。这些碳核苷的构象研究及其作为潜在抗病毒剂的生物评价得到了报道。
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF CONFORMATIONALLY RIGID APIO CARBANUCLEOSIDES AS POTENTIAL ANTIVIRAL AGENTS
  作者：Hyung Ryong Moon、Kyung Ran Kim、Bum Tae Kim、Ki Jun Hwang、Moon Woo Chun、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1081/ncn-200060292

  日期：2005.4.1

  Apio north-methanocarbocyclic nucleosides 1–3 with bicyclo[3.1.0]hexane template were first synthesized. Introduction of hydroxymethyl substituent was efficiently and stereoselectively accomplished by aldol and retro-aldol reaction and fixed conformation was achieved from a modified Simmons-Smith cyclopropanation on a cyclopentane ring.

  首次合成了以双环[3.1.0] 己烷为模板的 Apio 北-甲烷碳环核苷 1-3。羟甲基取代基的引入通过羟醛和逆羟醛反应有效且立体选择性地完成，固定构象由环戊烷环上的改性 Simmons-Smith 环丙烷化实现。