(4-cyano-ethoxycarbonyl-methyl)-benzoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4-cyano-ethoxycarbonyl-methyl)-benzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-(1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethyl)benzoate；Methyl 4-(1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethyl)benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: TVRBMXMFWIHNBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲酸甲酯 、 氰乙酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 bis(proazaphosphatrane) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.33h， 以90%的产率得到(4-cyano-ethoxycarbonyl-methyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Bis(proazaphosphatrane)在温和钯催化的腈与芳基氯化物的直接α-芳基化反应中的协同作用

  摘要：

  报道了在温和条件下双（氮杂磷杂环丙烷）配体对腈与各种芳基氯的钯催化直接 α-芳基化的影响。在相同的反应条件下，该配体与三个相关单（原氮杂磷酯）的催化性能的比较表明，双（原氮杂磷酯）显示出协同增强的活性。在双（原氮杂磷酯）配体的存在下，氰基乙酸乙酯和伯腈和仲腈有效地与各种含有富电子、缺电子和电子中性基团的芳基氯化物偶联。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402466

文献信息

• Arylation of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate catalyzed by palladium/di-tert-butylneopentylphosphine
  作者：Jeffrey G. Semmes、Stephanie L. Bevans、C. Haddon Mullins、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.072

  日期：2015.6

  α-Arylated carbonyl derivatives are important structural motifs in many natural products and pharmaceutically active compounds. Although arylation of simple monocarbonyl compounds is a well-established methodology, metal-catalyzed arylation of β-dicarbonyl derivatives is significantly more challenging. The ability of β-dicarbonyl anions to bind to palladium in a κ2-O,O mode, rather than the κ1-C-bound

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。
• Visible Light instead of Transition Metal: Electron Donor Acceptor Complex Enabled Cross‐Coupling of Aryl Halides with Active Methylene Compounds
  作者：Alexey A. Volkov、Dmitry I. Bugaenko、Alexander V. Karchava

  DOI：10.1002/adsc.202301192

  日期：2024.2.19

  An arylation of anions of active methylene compounds with aryl halides provides an access to synthetically versatile α-arylated 1,3-diketones, β-keto esters, β-keto nitriles, β-cyano esters, etc. Previously, these C−C cross-coupling reactions have been accomplished only using transition metal-based catalysts. Herein, we demonstrate that these arylations can be successfully realized under catalyst-free

  活性亚甲基化合物的阴离子与芳基卤化物的芳基化提供了合成通用的 α-芳基化 1,3-二酮、β-酮酯、β-酮腈、β-氰基酯等的途径。以前，这些 CC 交叉-偶联反应仅使用过渡金属基催化剂即可完成。在此，我们证明这些芳基化可以在无催化剂条件下采用电子供体-受体（EDA）复合物光活化策略成功实现。该方案进一步优化，用于通过分子内 C−C 偶联半一锅合成吲哚衍生物。
• A General Method for the Directα-Arylation of Nitriles with Aryl Chlorides
  作者：Jingsong You、John G. Verkade

  DOI：10.1002/anie.200351954

  日期：2003.10.27
• P(<i>i</i>-BuNCH₂CH₂)₃N:  An Efficient Ligand for the Direct α-Arylation of Nitriles with Aryl Bromides
  作者：Jingsong You、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo034779h

  日期：2003.10.1

  A new catalyst system for the synthesis of alpha-aryl-substituted nitriles is reported. The bicyclic triaminophosphine P(i-BuNCH2CH2)(3)N (1b) serves as an efficient and versatile ligand for the palladium-catalyzed direct alpha-arylation of nitriles with aryl bromides. Using ligand 1b, ethyl cyanoacetate and primary as well as secondary nitriles are efficiently coupled with a wide variety of aryl bromides possessing electron-rich, electron-poor, electron-neutral, and sterically hindered groups.
• Synergistic Effect of a Bis(proazaphosphatrane) in Mild Palladium-Catalyzed Direct α-Arylations of Nitriles with Aryl Chlorides
  作者：So Han Kim、Wonseok Jang、Min Kim、John G. Verkade、Youngjo Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201402466

  日期：2014.9

  The effect of a bis(proazaphosphatrane) ligand on the palladium-catalyzed direct α-arylation of nitriles with various aryl chlorides under mild conditions is reported. Comparisons of the catalytic properties of this ligand with those of three related mono(proazaphosphatrane)s under the same reaction conditions revealed that bis(proazaphosphatrane) displayed a synergistically enhanced activity. In the

  报道了在温和条件下双（氮杂磷杂环丙烷）配体对腈与各种芳基氯的钯催化直接 α-芳基化的影响。在相同的反应条件下，该配体与三个相关单（原氮杂磷酯）的催化性能的比较表明，双（原氮杂磷酯）显示出协同增强的活性。在双（原氮杂磷酯）配体的存在下，氰基乙酸乙酯和伯腈和仲腈有效地与各种含有富电子、缺电子和电子中性基团的芳基氯化物偶联。