6-(tert-butyl)-2-methylphenanthridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 6-(tert-butyl)-2-methylphenanthridine
• 英文别名: 6-Tert-butyl-2-methylphenanthridine；6-tert-butyl-2-methylphenanthridine
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: HIQFTUZKIFCGQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 、 6-(tert-butyl)-2-methylphenanthridine 在 potassium pyrosulfate 、 silver(I) acetate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以62%的产率得到9-[(3r,5r,7r)-adamantan-1-yl]-6-(tert-butyl)-2-methylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  银促进菲啶与羧酸的区域选择性氧化脱羧CH烷基化

  摘要：

  为有效合成多取代的菲啶衍生物，开发了一种新型的菲啶与羧酸的氧化脱羧CH烷基化反应。给定的方法具有容易获得起始原料，高区域选择性和温和条件的特征。此外，通过联苯异氰酸酯与羧酸的反应实现了多取代菲啶衍生物的一锅法合成。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690220
• 作为产物：
  描述：

  N-(5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)formamide 在 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6-(tert-butyl)-2-methylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的串联式自由基加成–可回收的共价有机骨架催化2-芳基苯基异氰酸酯的环化反应

  摘要：

  的可见光诱导的串联基加环化序列通过2 -芳基苯基异腈作为起始原料和二维共价有机骨架（2D-的COF）作为光催化剂的开发，以高收率提供繁杂6-取代菲啶。该协议得益于多相光催化剂的利用，具有易于分离催化剂和出色的可回收性的特点。多次运行后观察到的催化活性损失可忽略不计。连续流程实验进一步证明了该协议的高度实用性。

  DOI：

  10.1039/c9gc00022d

文献信息

• Convenient synthesis of 6-alkyl phenanthridines and 1-alkyl isoquinolines via silver-catalyzed oxidative radical decarboxylation
  作者：Qian Yao、Xin Zhou、Xiuli Zhang、Cong Wang、Peng Wang、Ming Li

  DOI：10.1039/c6ob02331b

  日期：——

  convenient and efficient protocol for the synthesis of 6-alkyl phenanthridines and 1-alkyl isoquinolines has been developed. The reaction relies on the coupling of 2-isocyanobiphenyls and vinyl isonitriles with alkyl radicals formed by the silver-catalyzed decarboxylation of stoichiometric aliphatic carboxylic acids, and affords diverse phenanthridine and isoquinoline derivatives under mild reaction conditions

  已经开发了用于合成6-烷基菲啶和1-烷基异喹啉的方便和有效的方案。该反应依赖于2-异氰基联苯和乙烯基异腈与通过化学计量的脂肪族羧酸的银催化脱羧形成的烷基自由基的偶联，并在温和的反应条件下提供了多种菲啶和异喹啉衍生物。β-环丁基羰基自由基的断裂实验用于阐明反应机理。
• Ni-catalyzed reductive addition of alkyl halides to isocyanides
  作者：Bo Wang、Yijing Dai、Weiqi Tong、Hegui Gong

  DOI：10.1039/c5ob01901j

  日期：——

  Ni-catalyzed reductive trapping of secondary and tertiary alkyl radicals with both electron-rich and electron-deficient aryl isocyanides using zinc as the terminal reductant, affording 6-alkylated phenanthridine in good yields. The employment of carbene ligands necessitates the alkyl radical process, and represents the first utility in the Ni-catalyzed reductive conditions for the generation of unactivated

  本文重点介绍了镍催化的富电子和缺电子的芳基异氰化物对镍的仲和叔烷基自由基的还原捕集，并使用锌作为末端还原剂，从而以良好的收率提供了6-烷基化的菲啶。卡宾配体的使用需要烷基自由基方法，并且代表了在Ni催化的还原条件下从卤化物前体产生未活化的烷基自由基的第一个用途。
• Transformations of Isonitriles with Bromoalkanes Using Photoredox Gold Catalysis
  作者：Samantha Rohe、Terry McCallum、Avery O. Morris、Louis Barriault

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01380

  日期：2018.9.7

  Recently, photoredox catalysis has emerged as a powerful tool for the construction of C–C bonds with few protocols for alkylative heterocycle synthesis through isonitrile addition. Herein, we describe the photocatalytic generation of alkyl radicals from unactivated bromoalkanes as part of an efficient cross-coupling strategy for the diversification of isonitriles using a dimeric gold(I) photoredox catalyst

  异腈具有出色的电子相容性，可与自由基反应。最近，光氧化还原催化已成为构建C-C键的有力工具，很少有通过异腈加成合成烷基化杂环的方案。在这里，我们描述了使用二聚金（I）光氧化还原催化剂[Au 2（dppm）2 ] Cl 2，从未活化的溴代烷烃中光催化生成烷基自由基的方法，这是一种有效的交叉交叉策略，可实现多种异腈的交叉偶联。
• Use of unprotected amino acids in metal-free tandem radical cyclization reactions: divergent synthesis of 6-alkyl/acyl phenanthridines
  作者：Shi-Chao Lu、Hong-Shuang Li、Ya-Ling Gong、Xiao-Lei Wang、Fu-Rong Li、Fei Li、Gui-Yun Duan、Shu Xu

  DOI：10.1039/c7ra12318c

  日期：——

  We reported the first example of the construction of C–C bonds using unprotected amino acids as stable alkyl/acyl radical precursors under metal-free conditions. This novel, environmentally friendly, and one-pot procedure was successfully applied to the radical alkylation or acylation/cyclization of isocyanides, which selectively affords 6-alkyl or acyl phenanthridines, depending on the substituent

  我们报道了在无金属条件下使用未保护的氨基酸作为稳定的烷基/酰基自由基前体构建C–C键的第一个例子。这种新颖，环保，一锅法成功地应用于异氰酸酯的自由基烷基化或酰化/环化，根据氨基酸侧链基团的取代基形式，其选择性地提供6-烷基或酰基菲啶。
• Combination of PhI(OAc)₂ and 2-Nitropropane as the Source of Methyl Radical in Room-Temperature Metal-Free Oxidative Decarboxylation/Cyclization: Construction of 6-Methyl Phenanthridines and 1-Methyl Isoquinolines
  作者：Shi-Chao Lu、Hong-Shuang Li、Ya-Ling Gong、Shi-Peng Zhang、Ji-Guo Zhang、Shu Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02701

  日期：2018.12.21

  A room-temperature metal-free method for generating highly unstable methyl radical was realized from the combination of PhI(OAc)2 and 2-nitropropane, which provides an efficient approach to methylated phenanthridines and isoquinolines. The strategy was also extended to the generation of other alkyl radicals and a concise synthesis of Roxadustat.

  PhI（OAc）2和2-硝基丙烷的组合实现了一种用于生成高度不稳定的甲基的室温无金属方法，该方法为甲基化菲啶和异喹啉提供了一种有效的方法。该策略还扩展到其他烷基自由基的产生和Roxadustat的简明合成。