1-(1,2,8,8-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl)-ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1,2,8,8-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl)-ethanone
• 英文别名: arborone；1-[(1R,2R,8aS)-1,2,8,8-tetramethyl-1,3,5,6,7,8a-hexahydronaphthalen-2-yl]ethanone
• 化学式: C₁₆H₂₆O
• 分子量: 234.382
• InChiKey: PXNPTKUSFGIGNF-DJSGYFEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 (R)-(+)-3,3-diphenyl-1-o-tolyl-tetrahydropyrrolo-(1,2-c)(1,3,2)oxazaborole-1,1,1-trifluoro-N-((trifluoromethyl)-sulfonyl)methanesulfonamide 、 盐酸 、 jones' reagent 、 lithium di-tert-butyl-biphenylide 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium iodide 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 77.83h， 生成 1-(1,2,8,8-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  Georgyone、Arborone 和结构亲戚的对映选择性合成。与嗅觉分子级理解的相关性

  摘要：

  Georgyone (1) 和 arborone (2) 是强大的木质气味剂，已与它们的对映异构体一起以对映选择性合成。1 和 2 的几个结构亲属也具有对映选择性，以探测 1 和 2 与它们激活的嗅觉 G 蛋白偶联受体结合的分子细节。这些研究得出了许多关于木香气味结构要求的结论，包括绝对构型、关键甲基取代和关键甲基的空间取向。气味 1 和 2 与至少 10 个小鼠嗅觉受体结合，为气味感知/分化的组合模型提供支持。讨论了这项工作对可能的受体结合模式的影响。

  DOI：

  10.1021/ja057483x

文献信息

• [EN] COMPOUND<br/>[FR] COMPOSÉ
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2010072008A1

  公开（公告）日：2010-07-01

  A compound of the formula 1 in which the dotted line represents a single double bond in either the 4a,8a- or the 4,4a-position. The formula covers the compounds 1,2,8,8-tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-naphthalene-2-carbonitrile and (1RS,8aSR)-1,2,8,8-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalene-2-carbonitrile. These are useful as intermediates in the preparation of desirable fragrance molecules.

  公式1中的点线代表4a,8a-或4,4a-位置中的单双键。该公式涵盖了化合物1,2,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-辛烷-2-碳腈和(1RS,8aSR)-1,2,8,8-四甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-辛烷-2-碳腈。这些化合物在制备理想香料分子时作为中间体是有用的。
• (±)-1-[(1R*,2R*,8aS*)-1,2,3,5,6,7,8,8a-Octahydro-1,2,8,8-tetramethylnaphthalen-2-yl]ethan-1-one: Isolation and Stereoselective Synthesis of a Powerful Minor Constituent of the Perfumery SyntheticIso E Super®
  作者：Cornelius Nussbaumer、Georg Fráter、Philip Kraft

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990707)82:7<1016::aid-hlca1016>3.0.co;2-y

  日期：1999.7.7

  (+/-)-1-[(1R*,2R*,8aS*)-1,2,3,5,6,7,5,8a-Octahydro-1,2,8,8-tetramethylnaphthalen-2-yl]ethan-1-one (5) was identified as a minor (ca. 5%) but very powerful (5 pg/l (air)) constituent of the important perfumery synthetic Iso E Super(R). Its structure was assigned by NMR spectroscopy and established by a stereoselective synthesis starting from alpha-ionone (10). Diastereoselective conjugate addition of Me2CuLi to 10 was followed by a haloform reaction, esterification, and isomerization of the C=C bond by treatment with NaOCl (Schemes 3 and 4). The resulting allyl chloride 17 was ozonized and transformed into the trimethyl(vinyl)octahydrocoumarin 20 by diastereoselective Grignard reaction with ethynylmagnesium chloride, and subsequent Lindlar hydrogenation. Ireland-Claisen rearrangement of 20 followed by methylation with MeLi afforded the target molecule 5 that was identical with the material isolated from commercial Iso E Super(R).

  (+/-)-1-[(1R*,2R*,8aS*)-1,2,3,5,6,7,5,8a-八氢-1,2,8,8-四甲基萘烷-2-基]乙烷-1-酮（5）被鉴定为重要香料合成物 Iso E Super(R) 中的一种次要（约5%）但极其高效（5 pg/l（空气））的成分。其结构通过核磁共振（NMR）光谱学确定，并通过从 α-离子酮（10）出发的立体选择性合成得到验证。通过对10进行 Me2CuLi 的对映选择性共轭加成，随后进行 haloform 反应、酯化以及通过 NaOCl 处理的 C=C 键异构化（方案3和4）。所得的烯丙基氯 17 经臭氧分解，并通过与乙炔基镁氯化物的对映选择性 Grignard 反应以及随后的 Lindlar 氢化，转化为三甲基（乙烯基）八氢香豆素20。通过对20进行 Ireland-Claisen 重排，随后用 MeLi 甲基化，得到目标分子5，其与从商业 Iso E Super(R) 中分离的物质相同。
• COMPOUND
  申请人：Givaudan SA

  公开号：EP2382187B1

  公开（公告）日：2014-03-19
• Enantioselective Syntheses of Georgyone, Arborone, and Structural Relatives. Relevance to the Molecular-Level Understanding of Olfaction
  作者：Sungwoo Hong、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja057483x

  日期：2006.2.1

  have been synthesized enantioselectively along with their enantiomers. Several structural relatives of 1 and 2 have also been made enantioselectivity in order to probe the molecular details of the binding of 1 and 2 to the olfactory G-protein-coupled receptors which they activate. These studies have led to a number of conclusions regarding the structural requirements for woody odor, including absolute

  Georgyone (1) 和 arborone (2) 是强大的木质气味剂，已与它们的对映异构体一起以对映选择性合成。1 和 2 的几个结构亲属也具有对映选择性，以探测 1 和 2 与它们激活的嗅觉 G 蛋白偶联受体结合的分子细节。这些研究得出了许多关于木香气味结构要求的结论，包括绝对构型、关键甲基取代和关键甲基的空间取向。气味 1 和 2 与至少 10 个小鼠嗅觉受体结合，为气味感知/分化的组合模型提供支持。讨论了这项工作对可能的受体结合模式的影响。