醋酸-[1S,(-)]-2-甲基-5β-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1α-基酯 | 5258-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 醋酸-[1S,(-)]-2-甲基-5β-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1α-基酯
• 英文名称: 2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: trans-p-Mentha-1,8-dien-6-yl acetate；(+/-)-trans-carveol acetate；(+/-)-trans-carveyl acetate；trans-Carvylacetat；(+/-)-trans-Carveolacetat；2-Cyclohexen-1-ol, 2-methyl-5-(1-methylethenyl)-, acetate, (1R-trans)-；[(1R,5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 5258-00-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: YTHRBOFHFYZBRJ-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.2±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1312;1316;1312;1289;1327;1340;1345;1314;1307;1327;1326;1331;1322;1348;1327;1327

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸-[1S,(-)]-2-甲基-5β-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1α-基酯 在 吡啶 、 氢氧化钾 作用下， 反应 120.0h， 生成 Carveol 3,5-dinitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Lipnicka, Urszula; Rykowski, Zbigniew; Wrzesien, Justyna, Polish Journal of Chemistry, 1980, vol. 54, # 11/12, p. 2373 - 2378

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 醋酸-[1S,(-)]-2-甲基-5β-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1α-基酯
  参考文献：
  名称：

  D-香芹酮的醇化以及对映体分离方法

  摘要：

  本发明公开了一种D‑香芹酮还原醇化及生物催化拆分对映体的方法。本发明具体是以D‑香芹酮为原料，经硼氢化钠还原得化合物Ⅱ，化合物Ⅱ再通过酶催化的动力学拆分反应得化合物Ⅲ以及化合物Ⅳ，或经动态动力学拆分得收率90%以上的化合物Ⅲ，化合物Ⅲ经水解可得化合物Ⅴ。本发明近一步将D‑香芹酮中的潜手性酮基变成手性羟基中心，并进一步进行拆分；本发明具备操作简单，产品收率高、光学纯度好等特点。

  公开号：

  CN106365956A

文献信息

• N-Heterocyclic carbenes as ligands in palladium-catalyzed Tsuji–Trost allylic substitution
  作者：Yoshihiro Sato、Taro Yoshino、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.043

  日期：2005.12

  reaction. Allylic substitution using a Pd–NHC complex differed from that using a Pd–phosphine complex as follows: (1) the reaction using a Pd–NHC complex required elevated temperature (50 °C or reflux in THF), (2) allylic carbonates were inert to a Pd–NHC complex, and (3) nitrogen nucleophiles such as sulfonamide and amine did not react with allylic acetate. It was also found that allylic substitution with

  研究了使用N-杂环卡宾作为配体的Pd（0）催化的烯丙基取代（即Tsuji-Trost反应）。业已证明，在咪唑-2-亚烷基骨架中的氮原子上带有庞大的芳香环的咪唑鎓盐2d适合用作配体前体，并且Pd 2 dba 3-咪唑鎓盐2d -Cs 2 CO 3该系统对于在该反应中生产Pd-NHC催化剂非常有效。使用Pd-NHC络合物的烯丙基取代与使用Pd-膦络合物的烯丙基取代具有以下区别：（1）使用Pd-NHC络合物的反应需要升高的温度（50°C或在THF中回流），（2）烯丙基碳酸酯对Pd-NHC络合物呈惰性，并且（3）氮亲核试剂（如磺酰胺和胺）不会与乙酸烯丙酯反应。还发现使用Pd-NHC催化剂用软亲核试剂进行烯丙基取代是通过整体保留构型而进行的，从而以立体特异性方式得到产物，立体化学反应过程显然与使用Pd-膦的反应相同。复杂的。
• A further step to sustainable palladium catalyzed oxidation: Allylic oxidation of alkenes in green solvents
  作者：Maíra dos Santos Costa、Amanda de Camargo Faria、Rayssa L.V. Mota、Elena V. Gusevskaya

  DOI：10.1016/j.apcata.2021.118349

  日期：2021.9

  The palladium catalyzed oxidation of alkenes with molecular oxygen is a synthetically important reaction which employs palladium catalysts in solution; therefore, a solvent plays a critical role for the process. In this study, we have tested several green solvents as a reaction medium for the allylic oxidation of a series of alkenes. Dimethylcarbonate, methyl isobutyl ketone, and propylene carbonate

  钯催化氧化烯烃与分子氧是合成上重要的反应，它使用溶液中的钯催化剂；因此，溶剂在该过程中起着关键作用。在这项研究中，我们测试了几种绿色溶剂作为一系列烯烃烯丙基氧化的反应介质。碳酸二甲酯、甲基异丁基酮和碳酸丙烯酯这些具有令人印象深刻的可持续性等级且很少在钯催化氧化中使用的溶剂被证明是这些过程中常规使用的溶剂（例如乙酸）的极好替代品。醋酸钯单独或与p组合-苯醌有效地作为催化剂在 5-10 个大气压下被双氧氧化烯烃。对于大多数底物，与纯乙酸相比，绿色溶剂中的系统对烯丙基氧化产物显示出更好的选择性；此外，在碳酸亚丙酯溶液中的反应甚至比在乙酸中发生得更快。
• Cobalt (II) catalysed allylation of 1,3-dicarbonyl compounds with allyl acetates
  作者：Beena Bhatia、M.Madhava Reddy、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73737-3

  日期：1993.9

  An efficient allylation of various 1,3-dicarbonyl compounds can be achived with allyl acetates in the presence of catalytic cobalt (II) chloride in 1,2-dichloroethane.

  在1,2-二氯乙烷中存在催化氯化钴（II）的情况下，可以用乙酸烯丙酯实现各种1,3-二羰基化合物的有效烯丙基化。
• Investigation of the Synthesis of Verbenyl Compounds, Effective Attractants of Cockroach Species, by Acyloxylation of α-Pinene
  作者：Peter Vinczer、Mária Kajtár-Peredy、Zoltan Juvancz、Lajos Novak、Csaba Szántay

  DOI：10.1135/cccc19921719

  日期：——

  The synthesis of verbenyl acetate (Ia) and propionate (Ib) was investigated by acyloxylation of α-pinene with lead(IV) acetate (LTA), lead(IV) propionate (LTP), mercury(II) acetate (MA) and iodosobenzene diacetate (IBDA) in neutral and acidic medium. The neutral medium is better for the formation of Ia and Ib, because the acidic medium helps the opening of cyclobutane ring of α-pinene. These methods can be used for large scale preparation of insect attractants to cockroach species (Blatella germanica, Blatella orientalis and Periplaneta americana).

  本研究通过使用铅(IV)醋酸盐（LTA）、铅(IV)丙酸盐（LTP）、汞(II)醋酸盐（MA）和碘代苯乙酸酯（IBDA）对α-蒎烯进行酰氧化反应，在中性和酸性介质中研究了鼠尾草酸鹅绒藤酯（Ia）和丙酸鹅绒藤酯（Ib）的合成。中性介质更有利于形成Ia和Ib，因为酸性介质有助于打开α-蒎烯的环丁烷环。这些方法可用于大规模制备对蟑螂种类（德国小蠊，东方小蠊和美洲大蠊）具有吸引作用的昆虫引诱剂。
• Regioselective catalytic acetoxylation of limonene
  作者：Marc von Czapiewski、Michael A. R. Meier

  DOI：10.1039/c4cy00231h

  日期：——

  Two efficient strategies for a direct catalytic and regioselective acetoxylation of terpenes are described. Acetoxylated limonene derivatives were synthesized via palladium-catalyzed C–H activation utilizing para-benzoquinone (BQ) as reoxdidation agent and acetic acid as solvent and reactant. Addition of dimethyl sulfoxide (DMSO) to the catalytic system led to highly selective functionalization of

  描述了直接进行萜烯的催化和区域选择性乙酰氧基化的两种有效策略。乙氧基化柠檬烯衍生物是通过钯催化的CH活化而合成的，使用对苯醌（BQ）作为再氧化剂，乙酸作为溶剂和反应物。将二甲基亚砜（DMSO）添加到催化体系中导致柠檬烯的环外双键高度选择性地官能化。柠檬烯的这种催化乙酰氧基化在更可持续和对环境友好的程序方面得到了进一步优化。另一方面，使用需氧串联催化系统的铁（II）酞菁（Fe（Pc））作为助催化剂，充当电子传递介体（ETM），可实现柠檬烯内环双键的高选择性乙酰氧基化和高转化率。此外，通过应用上述催化体系的反应顺序制备二乙酰氧基化产物。