(1'S)-(+)-ketopinoxy-1,3-cyclohexadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1'S)-(+)-ketopinoxy-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: cyclohexa-1,5-dien-1-yl (1S,4R)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: GWZXBSNJQSXCQU-BZNIZROVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S)-(+)-ketopinoxy-1,3-cyclohexadiene 、 diiron nonacarbonyl 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  关于酮品酸衍生的 2-酰氧基-1,3-环己二烯络合的非对映选择性和二烯醇-Fe(CO)3 络合物的构型稳定性。案例研究

  摘要：

  在尝试合成非外消旋形式的 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO) 3配合物的过程中，我们重新研究了 ( S , S )-2-的“完全非对映选择性” Fe(CO) 3配合物ketopinoyloxy-1,3-环己二烯，已由 Yeh 及其同事描述 ( Organometals 2001 , 20 , 289-295)。然而，在切割掉手性辅助单元后，我们只获得了外消旋配合物，也用于相关底物。出于这个原因，我们进行了对照实验以排除可能的外消旋化机制，并确认了二烯醇-Fe(CO) 3的构型完整性 使用立体化学定义的二氢香芹酮衍生复合物的中间体。我们最终可以证明 Yeh 描述的络合实际上是在没有任何可检测的非对映选择性的情况下进行的。最后，可以通过仔细的 NMR 和手性 HPLC 分析区分手性络合产物中几乎不可分离的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00354
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-酮基蒎酸 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1'S)-(+)-ketopinoxy-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  关于酮品酸衍生的 2-酰氧基-1,3-环己二烯络合的非对映选择性和二烯醇-Fe(CO)3 络合物的构型稳定性。案例研究

  摘要：

  在尝试合成非外消旋形式的 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO) 3配合物的过程中，我们重新研究了 ( S , S )-2-的“完全非对映选择性” Fe(CO) 3配合物ketopinoyloxy-1,3-环己二烯，已由 Yeh 及其同事描述 ( Organometals 2001 , 20 , 289-295)。然而，在切割掉手性辅助单元后，我们只获得了外消旋配合物，也用于相关底物。出于这个原因，我们进行了对照实验以排除可能的外消旋化机制，并确认了二烯醇-Fe(CO) 3的构型完整性 使用立体化学定义的二氢香芹酮衍生复合物的中间体。我们最终可以证明 Yeh 描述的络合实际上是在没有任何可检测的非对映选择性的情况下进行的。最后，可以通过仔细的 NMR 和手性 HPLC 分析区分手性络合产物中几乎不可分离的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00354

文献信息

• Completely Diastereoselective Tricarbonyliron Complexation Reactions of Chiral Dienes
  作者：Ming-Shan Tsai、U. Narasimha Rao、Peng-Yu Hsueh、Ming Chang P. Yeh

  DOI：10.1021/om000719f

  日期：2001.1.1

  Complexation of cylic and acyclic dienes, carrying a (1S)-(+)-ketopinoxy as the chiral auxiliary, with nonacarbonyldiiron proceeds in a completely diastereoselective fashion to afford diene-iron complexes in moderate yields. When (1R)-(-)-ketopinoxy was used as the chiral auxiliary, the opposite enantioisomeric complexes are isolated as a single diastereomer in comparable yield and specific rotation in each case. The stereochemistry of chiral cyclic and acyclic diene-iron complexes is determined by single-crystal X-ray methods.
• On the Diastereoselectivity of the Complexation of Ketopinic Acid-Derived 2-Acyloxy-1,3-cyclohexadienes and the Configurational Stability of Dienol-Fe(CO)₃ Complexes. A Case Study
  作者：Lars Hemmersbach、Steffen Romanski、Svetlana Botov、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00354

  日期：2021.8.23

  synthesize 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO)3 complexes in nonracemic form, we reinvestigated the “fully diastereoselective” Fe(CO)3 complexation of (S,S)-2-ketopinoyloxy-1,3-cyclohexadiene, which had been described by Yeh and co-workers ( Organometallics 2001, 20, 289−295). However, after cleaving off the chiral auxiliary unit, we only obtained racemic complexes, also for a related substrate. For this

  在尝试合成非外消旋形式的 2-acyloxycyclohexa-1,3-diene-Fe(CO) 3配合物的过程中，我们重新研究了 ( S , S )-2-的“完全非对映选择性” Fe(CO) 3配合物ketopinoyloxy-1,3-环己二烯，已由 Yeh 及其同事描述 ( Organometals 2001 , 20 , 289-295)。然而，在切割掉手性辅助单元后，我们只获得了外消旋配合物，也用于相关底物。出于这个原因，我们进行了对照实验以排除可能的外消旋化机制，并确认了二烯醇-Fe(CO) 3的构型完整性 使用立体化学定义的二氢香芹酮衍生复合物的中间体。我们最终可以证明 Yeh 描述的络合实际上是在没有任何可检测的非对映选择性的情况下进行的。最后，可以通过仔细的 NMR 和手性 HPLC 分析区分手性络合产物中几乎不可分离的非对映异构体。