p-tolyl 2-deoxy-2-azido-1-thio-α/β-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2-deoxy-2-azido-1-thio-α/β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2-azido-2-deoxy-D-thiogalactoside；(2R,3R,4R,5R)-5-Azido-2-(hydroxymethyl)-6-(P-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diol；(2R,3R,4R,5R)-5-azido-2-(hydroxymethyl)-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxane-3,4-diol
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃O₄S
• 分子量: 311.362
• InChiKey: LGUQMWRHZKDLEU-HENWMNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-deoxy-2-azido-1-thio-α/β-D-galactopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Study of the Stereoselectivity of 2-Azido-2-deoxygalactosyl Donors: Remote Protecting Group Effects and Temperature Dependency

  摘要：

  The stereoselectivity of glycosylation reactions is affected by many factors. Synthesis of 1,2-cis glycosidic linkages (such as a linkages in glucose and galactose like monosaccharides) is challenging due to lack of control of the stereoselectivity. Our systematic study of GalN(3) donors with different combination of protecting groups indicated that acetyl groups at the 3- and 4-positions are particularly important for high alpha-selectivity. Temperature is also recognized as a major factor in control of stereoselectivity. Mechanisms responsible for these experimental results are discussed and explored using computational methods. A remote participation model of the acetyl groups is proposed to explain the directing effects of the acetyl groups.

  DOI：

  10.1021/jo1025157
• 作为产物：
  描述：

  D-(+)-galactosamine hydrochloride 在 甲醇 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 triflic azide 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 p-tolyl 2-deoxy-2-azido-1-thio-α/β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫酸软骨素寡糖、其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一系列如式所示的硫酸软骨素寡糖，其制备方法和生物活性，各中间体及合成方法。本发明的关键点在于：合成路线新颖，运用了糖苷化速率和综合产率都明显优于传统的“先糖苷化‑后氧化”策略，并应用硫代乙酸和1,3‑丙二硫醇解决了寡糖上叠氮还原的问题，收率和反应速率都在可接受的范围内，为今后的衍生多样化提供了实验依据，而且相关探索和发现有助于加深对CS‑E以及寡糖合成的了解，有助于未来CS‑E的构效关系和药理机制的研究，还有可能发现具有更优良药理活性的候选物。

  公开号：

  CN110041383A

文献信息

• Sugar-Assisted Ligation in Glycoprotein Synthesis
  作者：Yu-Ying Yang、Simon Ficht、Ashraf Brik、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ja0708971

  日期：2007.6.1

  Sugar-assisted ligation (SAL) presents an attractive strategy for the synthesis of glycopeptides, including the synthesis of cysteine-free beta-O-linked and N-linked glycopeptides. Here we extended the utility of SAL for the synthesis of alpha-O-linked glycopeptides and glycoproteins. In order to explore SAL in the context of glycoprotein synthesis, we developed a new chemical synthetic route for the

  糖辅助连接 (SAL) 为合成糖肽提供了一种有吸引力的策略，包括合成不含半胱氨酸的 β-O 连接和 N 连接糖肽。在这里，我们扩展了 SAL 用于合成 α-O 连接的糖肽和糖蛋白的效用。为了在糖蛋白合成的背景下探索 SAL，我们开发了一种新的化学合成路线，用于 α-O 连接的糖蛋白双萜 epsilon。在我们合成的第一阶段，SAL 通过 Gly-Val 连接点组装了双萜片段 Cys(Acm)37-Gly(52) 和片段 Val(53)-Phe(82)。随后，在 Acm 脱保护后，通过天然化学连接 (NCL) 将敌百虫片段 Cys(37)-Phe(82) 连接到片段 Asp(1)-Asn(36) 以提供完整的敌百虫 epsilon 序列。在最后的合成步骤中，应用氢解从糖部分去除硫醇手柄，同时将突变的 Cys(37) 转化为天然丙氨酸残基。此外，我们通过在乙酰氨基甲基 (Acm) 保护的半胱氨
• Anomeric Reactivity-Based One-Pot Oligosaccharide Synthesis:  A Rapid Route to Oligosaccharide Libraries
  作者：Xin-Shan Ye、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo991558w

  日期：2000.4.1

  tetrasaccharide in high overall yield. The approach enables the rapid assembly of 33 linear or branched fully protected oligosaccharides using designed building blocks. These fully protected oligosaccharides have been partially or completely deprotected to create 29 more structures to further increase the diversity of the library.

  寡糖文库的组装已采用“一锅法”以实用和有效的方式实现。借助巯基糖苷的异头反应性值，使用具有一个游离羟基的巯基糖苷（单糖或二糖）作为受体和供体，再结合另一种完全保护的巯基糖苷，可以选择性地形成二糖或三糖，而不会自缩合，随后原位与无异性的糖苷（单糖或二糖）反应，以高总收率形成三糖或四糖。该方法可以使用设计的构建基块快速组装33种直链或支链完全保护的寡糖。
• An Approach to Synthesize Chondroitin Sulfate-E (CS-E) Oligosaccharide Precursors
  作者：Shuang Yang、Qi Liu、Guangyan Zhang、Xiaoxi Zhang、Zhehui Zhao、Pingsheng Lei

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00157

  日期：2018.6.1

  (CS-E) oligosaccharides by adopting a postglycosylation-transformation strategy: different from all of the traditional approaches, the characteristic groups of CS-E were introduced following the assembly of the oligosaccharides. The adjusted strategy rendered an easy chain elongation strategy. All of the elongation steps generated high yields with excellent glycosylation outcomes. An orthogonally protected

  开发了一种通过糖基化后转化策略来合成硫酸软骨素-E（CS-E）寡糖的方法：与所有传统方法不同，在寡糖组装后引入了CS-E的特征基团。调整后的策略提供了轻松的链延伸策略。所有的延伸步骤均产生了高产量，并具有出色的糖基化效果。使用正交保护的二糖作为结构单元，为GalNAc残基和O的N -2位置的基团转化和衍生化提供灵活性GlcA残基的-1,5位，从而为进一步检查CS-E分子的结构-活性关系（SAR）提供了方便。
• Total Synthesis of the Congested, Bisphosphorylated <i>Morganella morganii</i> Zwitterionic Trisaccharide Repeating Unit
  作者：D. Jamin Keith、Steven D. Townsend

  DOI：10.1021/jacs.9b06830

  日期：2019.8.14

  Zwitterionic polysaccharides (ZPS) activate T-cell-dependent immune responses by major histocompatibility complex class II presentation. Herein, we report the first synthesis of a Morganella morganii ZPS repeating unit as an enabling tool in the synthesis of novel ZPS materials. The repeating unit incorporates a 1,2-cis--glycosidic bond; the problematic 1,2-trans-galactosidic bond, Gal-β(1→3)-GalNAc;

  两性离子多糖 (ZPS) 通过主要组织相容性复合体 II 类呈递激活 T 细胞依赖性免疫反应。在此，我们报告了摩根氏菌 ZPS 重复单元的首次合成，作为合成新型 ZPS 材料的有利工具。重复单元包含一个 1,2-顺式-α-糖苷键；有问题的 1,2-反式半乳糖苷键，Gal-β(1→3)-GalNAc；和磷酸甘油和磷酸胆碱残基，它们以前没有被观察到作为同一寡糖上的官能团。成功的第三代方法利用了磷酸甘油功能化受体的一流糖基化。为了安装磷酸胆碱单元，合成了一种高效的磷酸胆碱供体。
• Application of 2-Azido-2-deoxythioglycosides for β-Glycoside Formation and Oligosaccharide Synthesis
  作者：Kwok-Kong Tony Mong、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201200173

  日期：2012.5

  configuration. This study investigated the use of 2-azido-2-deoxythioglycosides for 1,2-trans-β-glycosidic bond formation under low-concentration glycosylation conditions. Further application of the 2-azido-2-deoxythioglycosyl substrates for one-pot oligosaccharide synthesis was demonstrated in the synthesis of protected β-(16)-N-acetylglucosamine trimer, core-6–serine conjugate, and F1–α serine conjugate.

  大多数天然 2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷以 1,2-反式-β-糖苷构型存在。本研究调查了 2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在低浓度糖基化条件下用于 1,2-反式-β-糖苷键形成的用途。2-叠氮基-2-脱氧硫糖基底物在一锅寡糖合成中的进一步应用在受保护的β-(16)-N-乙酰氨基葡萄糖三聚体、核心6-丝氨酸偶联物和F1-α丝氨酸偶联物的合成中得到了证明。