双环[4.1.0]庚烷-2-酮 | 5771-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环[4.1.0]庚烷-2-酮
• 英文名称: 2-norcaranone
• 英文别名: (1r,6s)-Bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 5771-58-4；38263-35-3；38263-36-4；58072-38-1；82334-95-0
• 化学式: C₇H₁₀O
• mdl: MFCD28348176
• 分子量: 110.156
• InChiKey: CINFRRXNDRBHMD-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H226,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[4.1.0]庚烷-2-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 endo-2-norcaranol
  参考文献：
  名称：

  Transition Metal Complex Promoted Rearrangements. Tricyclo[4.1.0.0^2,7]heptane and 1-Methyltricyclo[4.1.0.0.^2,7]heptane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00777a603
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2,3-Bis-(1,1,2-trimethyl-propoxymethyl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-ene 在 碘 、 铜 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 双环[4.1.0]庚烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  使用可调二元醇作为手性助剂的α，β-不饱和环烯酮的非对映选择性Simmons-Smith环丙烷化。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960181g

文献信息

• Homochiral ketals in organic synthesis. Diastereoselective cyclopropanation of α,β-unsaturated ketals derived from 1,4-D1-O-benzyl-l-threitol
  作者：Eugene A. Mash、Keith A. Nelson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90002-x

  日期：——

  2-Cycloalken-1-one 1,4-di --benzyl -L-threitol ketals undergo efficient and diastereoselective cyclopropanation when treated with an excess of the Simmons-Smith reagent. For example, 2-cyclohexen-1-one 1,4-di --benzyl -L-threitol ketal gave in 90-98% yield a 9:1 mixture of diastereomeric cyclopropanes as established by 62.9 MHz 13C NMR spectroscopy and by hydrolysis of the mixture to (1,6)-bicyclo[4

  当用过量的Simmons-Smith试剂处理时，2-Cycloalken-1-one 1,4-二--苄基-L-苏糖醇缩酮会发生高效且非对映选择性的环丙烷化。例如，由62.9 MHz 13 C NMR光谱法和水解确定，2-环己烯-1-酮1，4-二-苄基-L-苏糖醇缩酮的收率为90-98％，为非对映体环丙烷的9：1混合物将混合物制成（1，6 ）-双环[4.1.0]庚烷-2-酮。给出了十六个其他实例，这些实例证明了2-环烯-1-酮缩酮的制备方法的一般性和可预测性，因为不幸的是，它对α，β-不饱和1,4-二-苄基-L-苏糖醇缺乏非对映选择性乙缩醛。
• Studies on the ring-opening of bicyclic cyclopropanes activated by a carbonyl group
  作者：Xiaojian Jiang、Zonghan Lim、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.053

  日期：2013.4

  Studies on the Friedel–Crafts reaction between carbonyl bicyclic cyclopropane and electronic-rich aromatic systems were conducted. Lewis acid and iminium cationic activation methods were examined. It was found that the cyclopropane ring-opening was highly dependent on the nature of the counter nucleophile as well as the activation method.

  进行了羰基双环环丙烷与富电子芳族体系之间的Friedel-Crafts反应的研究。研究了路易斯酸和亚胺鎓阳离子活化方法。发现环丙烷的开环高度依赖于反亲核试剂的性质以及活化方法。
• New copper(I) and silver(I) triazolato-complexes: Synthesis, reactivity and catalytic activity in olefin cyclopropanation
  作者：G. Attilio Ardizzoia、Stefano Brenna、Fulvio Castelli、Simona Galli、Chiara Marelli、Angelo Maspero

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.02.014

  日期：2008.5

  reaction of 1 with ethyl diazoacetate (EDA) in CH2Cl2 afforded a mono-carbene product, as established by 13C NMR data. Finally, the copper derivative 1 proved to be a highly diastereoselective catalyst in olefin cyclopropanation in the presence of ethyl diazoacetate. In the case of internal alkenes a trans:cis ratio of up to 97:3 was reached. The X-ray structure of a dinuclear Ag(I) complex, namely [Ag(H2L1)(PPh3)]2

  制备了由3,5-二氨基-1,2,4-三唑与水杨醛（H 3 L 1）和邻-茴香醛（H 3 L 2）等摩尔缩合得到的新型偶氮酸酯配体。这些物种以其阴离子形式，在与Cu（I）和Ag（I）配位时起桥联部分的作用，从而导致以典型的N，N'-明显构象与配体形成双核络合物。铜衍生物[Cu（H 2 L 1）（CH 3 CN）] 2（1）在不稳定的乙腈分子的替换中显示出有吸引力的反应性。特别地，可以通过用一氧化碳取代腈来分离双核铜（I）-羰基配合物[Cu（H 2 L 1）（CO）] 2（4）。此外，通过13 C NMR数据确定，1与重氮乙酸乙酯（EDA）在CH 2 Cl 2中的反应产生了单卡宾产物。最后，在重氮乙酸乙酯的存在下，铜衍生物1在烯烃环丙烷化中被证明是高度非对映选择性催化剂。如果是内部烯烃，则反式为：顺式比例高达97：3。双核Ag（I）配合物，即[Ag（H 2 L 1）（PPh 3）] 2（3）的X射线结构，是通过使聚合的[Ag（H
• Sn(OTf)2 as an Effective Lewis Acid in Reactions of Cyclopropyl Ketones with Acetic Anhydride: Application in the Synthesis of a 19-Nor-B-homo Steroid
  作者：Darius Paul Kranz、Aike Meier zu Greffen、Sherif El Sheikh、Jörg Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201100020

  日期：2011.5

  Attempts to convert 3β-acetoxy-5,19-cyclo-pregna-6,20-di-one (8) into a cyclocitrinol-related steroid with a bicyclo[4.4.1]-undecane AB-ring substructure through a Lewis acid-assisted fragmentation failed. Instead, treating 8 with an excess of Ac 2 O and BF 3 ·Et 2 O afforded B-homo steroid 9 in 90 % yield. This unexpected rearrangement is assumed to proceed via an intermediate bicyclobutonium cation

  尝试通过路易斯酸将 3β-乙酰氧基-5,19-cyclo-pregna-6,20-di-one (8) 转化为具有双环 [4.4.1]-十一烷 AB 环亚结构的环柠檬醇相关类固醇-辅助分片失败。相反，用过量的 Ac 2 O 和 BF 3 ·Et 2 O 处理 8 以 90% 的产率提供了 B-同型类固醇 9。这种意想不到的重排被认为是通过中间双环丁鎓阳离子进行的。值得注意的是，作为模型底物制备的三环 [4.4.1.0] undecane-1-one (rac-13) 在相同条件下没有反应。然而，通过筛选各种路易斯酸，三氟甲磺酸亚锡被确定为一种特别有效的试剂，用于在 Ac 2 O 和催化量的 Sn(OTf) 2 存在下进行环丙基酮的这种和相关的路易斯酸辅助开环反应(5 mol-%) 证明是有效的。
• The Reaction of Cyclopropyl Ketones with Acetyl Methanesulfonate. An efficient ring opening under neutral conditions with regiospecific enol acetate formation and stereo-controlled nucleophilic addition. Preliminary communication
  作者：Martin Demuth、Palaykotai R. Raghavan

  DOI：10.1002/hlca.19790620730

  日期：1979.10.31

  Cyclopropyl ketones are readily cleaved under neutral conditions at room temperature by the combined action of acetyl methanesulfonate and nucleophiles such as Br−, I−, and MsO−. The high-yield reaction involves regiospecific enol acetate formation with a stereoselectivity of nucleophile addition which is compatible with an SN2-type opening of the cyclopropyl ring.

  环丙基酮容易由乙酰甲磺酸盐和亲核试剂如Br的联合作用中性条件下裂解在室温- ，我- ，和MSO - 。高产反应包括区域特异性烯醇乙酸酯的形成与亲核试剂加成的立体选择性它与兼容小号Ñ环丙基环的2型开口。