(+)-(1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-isopropyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-isopropyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
• 英文别名: (1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-propan-2-yl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: HTLGVUWOCGRMAZ-NJPIGMNZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-isopropyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以92%的产率得到(+)-(1S,2S,5S,6R,7R)-5-isopropyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  PuPHOS：分子间Pauson-Khand反应的合成有用的手性双齿配体

  摘要：

  在这里，我们描述了在分子间的Pauson-Khand反应中Pulegone衍生的双齿P，S配体PuPHOS和CyPuPHOS的合成和使用。六羰基二钴-炔烃复合物与PuPHOS的配体交换反应提供了非对映异构体混合物（最高4.5：1），可以通过简单的结晶方便地分离出主要异构体。原始混合物的异构化-结晶序列导致动态分离，该动态分离允许以克数形式制备纯净的主要Co 2（μ- TMSC 2 H）（CO）4 -PuPHOS（15a）。15a与降冰片二烯的Pauson-Khand反应首次提供了相应的烯酮18产率高达93％，ee高达97％。还证明了使用（+）- 18作为手性环戊二烯酮的替代物。铜催化的格氏试剂的迈克尔加成反应，然后用TBAF除去TMS基团，是将（+）- 18转化为有价值的起始原料20a - e的最可靠方法，可用于环戊烯体系的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jo0486894
• 作为产物：
  描述：

  异丙基氯化镁 、 exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(+)-(1S,2S,4R,5S,6R,7R)-5-isopropyl-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  PuPHOS：分子间Pauson-Khand反应的合成有用的手性双齿配体

  摘要：

  在这里，我们描述了在分子间的Pauson-Khand反应中Pulegone衍生的双齿P，S配体PuPHOS和CyPuPHOS的合成和使用。六羰基二钴-炔烃复合物与PuPHOS的配体交换反应提供了非对映异构体混合物（最高4.5：1），可以通过简单的结晶方便地分离出主要异构体。原始混合物的异构化-结晶序列导致动态分离，该动态分离允许以克数形式制备纯净的主要Co 2（μ- TMSC 2 H）（CO）4 -PuPHOS（15a）。15a与降冰片二烯的Pauson-Khand反应首次提供了相应的烯酮18产率高达93％，ee高达97％。还证明了使用（+）- 18作为手性环戊二烯酮的替代物。铜催化的格氏试剂的迈克尔加成反应，然后用TBAF除去TMS基团，是将（+）- 18转化为有价值的起始原料20a - e的最可靠方法，可用于环戊烯体系的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jo0486894

文献信息

• PuPHOS:  A Synthetically Useful Chiral Bidentate Ligand for the Intermolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Xavier Verdaguer、Agustí Lledó、Cristina López-Mosquera、Miguel Angel Maestro、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo0486894

  日期：2004.11.1

  Here we describe the synthesis and use of the Pulegone-derived bidentate P,S ligands PuPHOS and CyPuPHOS in the intermolecular Pauson−Khand reaction. Ligand exchange reaction of hexacarbonyldicobalt−alkyne complexes with PuPHOS provides a diasteromeric mixture of complexes (up to 4.5:1) from which the major isomers can be conveniently separated by simple crystallization. An isomerization−crystallization

  在这里，我们描述了在分子间的Pauson-Khand反应中Pulegone衍生的双齿P，S配体PuPHOS和CyPuPHOS的合成和使用。六羰基二钴-炔烃复合物与PuPHOS的配体交换反应提供了非对映异构体混合物（最高4.5：1），可以通过简单的结晶方便地分离出主要异构体。原始混合物的异构化-结晶序列导致动态分离，该动态分离允许以克数形式制备纯净的主要Co 2（μ- TMSC 2 H）（CO）4 -PuPHOS（15a）。15a与降冰片二烯的Pauson-Khand反应首次提供了相应的烯酮18产率高达93％，ee高达97％。还证明了使用（+）- 18作为手性环戊二烯酮的替代物。铜催化的格氏试剂的迈克尔加成反应，然后用TBAF除去TMS基团，是将（+）- 18转化为有价值的起始原料20a - e的最可靠方法，可用于环戊烯体系的对映选择性合成。