(S)-3-tert-butylperoxy-1-methyl-1-cyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (S)-3-tert-butylperoxy-1-methyl-1-cyclohexene
• 英文别名: (3S)-3-tert-butylperoxy-1-methylcyclohexene
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: FRHDKSZLFRGXQV-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 3-甲基-1-环己烯 在 二叔丁基过氧化物 、 CuO(I)OTf*0.5C₆H₆ 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 480.0h， 生成 6-tert-Butylperoxy-1-methyl-cyclohexene 、 (R)-3-tert-butylperoxy-1-methyl-1-cyclohexene 、 (S)-3-tert-butylperoxy-1-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  叔丁基氢过氧化物和手性双恶唑啉-铜配合物对前手性烯丙基和苄基化合物的不对称过氧化反应1

  摘要：

  据报道，通过使用手性双恶唑啉-铜（I）配合物，从配体3和4a - d原位生成t- BuOOH作为氧化剂，对前手性烯丙基和苄基CH化合物进行了首次对映选择性过氧化。环己烯1，环戊烯5，α当归内酯7，烯丙基苯9和2-苯基丁烷11转化成光学活性烯丙基和苄基叔丁基过氧化物2，6，8，图10A和12产量高，ee值为4–20％。1-取代的1-环己烯13a - c的氧化导致区域异构的过氧化物16a - c，17a - c和18a - c的混合物具有不同的区域选择性和对映选择性，具体取决于1-取代基和所使用的配体。对于（S）-3-叔丁基过氧-1-甲基-1-环己烯17a，观察到最高ee值（高达84％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00435-2

文献信息

• Asymmetric peroxidation of prochiral allylic and benzylic compounds with tert-butyl hydroperoxide and chiral bisoxazoline–copper complexes
  作者：Manfred Schulz、Ralph Kluge、Feyissa Gadissa Gelalcha

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00435-2

  日期：1998.12

  oxidant is reported. Cyclohexene 1, cyclopentene 5, α-angelica lactone 7, allylbenzene 9 and 2-phenylbutane 11 were converted into the optically active allylic and benzylic tert-butyl peroxides 2, 6, 8, 10a and 12 in good yields and ee values of 4–20%. Oxidations of 1-substituted 1-cyclohexenes 13a–c led to mixtures of regioisomeric peroxides 16a–c, 17a–c and 18a–c with different regio- and enantioselectivities

  据报道，通过使用手性双恶唑啉-铜（I）配合物，从配体3和4a - d原位生成t- BuOOH作为氧化剂，对前手性烯丙基和苄基CH化合物进行了首次对映选择性过氧化。环己烯1，环戊烯5，α当归内酯7，烯丙基苯9和2-苯基丁烷11转化成光学活性烯丙基和苄基叔丁基过氧化物2，6，8，图10A和12产量高，ee值为4–20％。1-取代的1-环己烯13a - c的氧化导致区域异构的过氧化物16a - c，17a - c和18a - c的混合物具有不同的区域选择性和对映选择性，具体取决于1-取代基和所使用的配体。对于（S）-3-叔丁基过氧-1-甲基-1-环己烯17a，观察到最高ee值（高达84％）。