反式-3-羟甲基-2-丁烯基氯 | 56904-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 反式-3-羟甲基-2-丁烯基氯
• 英文名称: (E)-4-chloro-2-methylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-chloro-2-methyl-2-buten-1-ol
• CAS: 56904-88-2
• 化学式: C₅H₉ClO
• 分子量: 120.579
• InChiKey: HHXQXMWEBNDXIA-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-3-羟甲基-2-丁烯基氯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E,E,E,E)-6,10,14,18,22-pentamethyltricosa-5,9,13,17,21-pentaen-1-yne
  参考文献：
  名称：

  A Convergent Approach to Coenzyme Q

  摘要：

  Syntheses of coenzyme Q(3-8) are described, as well as related systems such as plastoquinone-5. Preparation of thr higher homologues of the ubiquinones relies on two new conjunctive reagents, or "linchpins", each of which ultimately corresponds to two or three prenyl units. These allow for attachment of a polyprenyl halide at one end, followed by a Ni(0)-catalyzed cross-coupling at the other terminus with a chloromethylated p-quinone.

  DOI：

  10.1021/ja992164p
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到反式-3-羟甲基-2-丁烯基氯
  参考文献：
  名称：

  磷酸脱氧木酮糖途径中 IspH 的机理研究：C4 位的杂解 C-O 键裂解

  摘要：

  类异戊二烯是自然界中最大和结构最多样化的代谢物组之一。它们的生物合成需要两种前体，异戊烯二磷酸酯 (ipp) 及其异构体二甲基烯丙基二磷酸酯 (dmapp)。ipp 和 dmapp 的合成有两种不同的途径：磷酸脱氧木酮糖 (dxp) 途径和甲羟戊酸 (mva) 途径。更重要的是，这两种途径在不同的王国之间有着明确的分布。大多数致病细菌和原生动物寄生虫利用 dxp 途径，而动物则通过 mva 途径从乙酰可可合成它们的类异戊二烯前体。植物具有 dxp 和 mva 途径。因此，对 dxp 途径酶的机制研究可能会导致开发基于机制的抑制剂，如除草剂、广谱抗生素和抗疟疾药物。dxp 途径中的 isph 催化 (e)-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基二磷酸 (hmbpp) 的还原脱水形成 ipp 和 dmapp，这是 dxp 途径的最后一步。最近文献报道的 epr 研究表明 isph 是一种独特的含铁位点

  DOI：

  10.1021/ja710245d

文献信息

• Efficient syntheses of climate relevant isoprene nitrates and (1<i>R</i>,5<i>S</i>)-(−)-myrtenol nitrate
  作者：Sean P Bew、Glyn D Hiatt-Gipson、Graham P Mills、Claire E Reeves

  DOI：10.3762/bjoc.12.103

  日期：——

  chemoselective synthesis of several important, climate relevant isoprene nitrates using silver nitrate to mediate a 'halide for nitrate' substitution. Employing readily available starting materials, reagents and Horner-Wadsworth-Emmons chemistry the synthesis of easily separable, synthetically versatile 'key building blocks' (E)- and (Z)-3-methyl-4-chlorobut-2-en-1-ol as well as (E)- and (Z)-1-((2-met

  在这里，我们报告了几种重要的，与气候相关的硝酸异戊二烯的化学选择性合成，这些合成的硝酸异戊二烯使用硝酸银来介导“卤化物取代硝酸盐”。利用易于获得的起始原料，试剂和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯化学方法合成易于分离的，合成通用的“关键构件”（E）-和（Z）-3-甲基-4-氯丁-2-en-1-使用便宜的“现货”材料已经获得了醇以及（E）-和（Z）-1-（（（2-甲基-4-溴丁-2-烯氧基）甲基）-4-甲氧基苯。利用它们的反应性，我们研究了它们进行“硝酸烯丙基卤代烯丙基卤”取代反应的能力，我们证明了生成（E）-和（Z）-3-甲基-4-羟基丁-2-烯基硝酸酯，以及（E） -和（Z）-2-甲基-4-羟基丁-2-烯基硝酸盐（'异戊二烯硝酸盐' ），总产率为66-80％。使用NOESY实验，已经建立了纯化的异戊二烯硝酸盐中的碳-碳双键构型的阐明。进一步举例说明我们的“硝酸盐卤化物”取代化学，我们概述了（1R，2
• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Synthetic Studies on Amphidinolide B1
  作者：Amit K. Mandal、John S. Schneekloth,、Kouji Kuramochi、Craig M. Crews

  DOI：10.1021/ol052620g

  日期：2006.2.1

  amphidinolide B1 have been accomplished. The 1,3-isomerization of allylic alcohol 10 was accomplished via rhenium oxo catalysis and has been applied successfully in the synthesis. (-)-MIB-catalyzed asymmetric vinylzinc addition to aldehyde 31 and the regio- and stereoselective epoxidation of unsymmetrical divinyl methanol 32 were key steps.

  [结构：见文字]。两性霉素B1的三个片段2、3和4的合成已经完成。烯丙基醇10的1，3-异构化是通过rh氧羰基催化完成的，并已成功地用于合成中。除醛31外，（-）-MIB催化的不对称乙烯基锌以及不对称二乙烯基甲醇32的区域和立体选择性环氧化是关键步骤。
• Studies on the non-mevalonate isoprenoid biosynthetic pathway. Simple methods for preparation of isotope-labeled (E)-1-hydroxy-2-methylbut-2-enyl 4-diphosphate
  作者：Stefan Hecht、Sabine Amslinger、Johann Jauch、Klaus Kis、Viola Trentinaglia、Petra Adam、Wolfgang Eisenreich、Adelbert Bacher、Felix Rohdich

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02195-0

  日期：2002.12

  (E)-1-Hydroxy-2-methylbut-2-enyl 4-diphosphate (6) has been recently detected as an intermediate of isoprenoid biosynthesis via 1-deoxy-D-xylulose 5-phosphate. The compound was synthesized in two steps from 2-methyl-2-vinyloxirane with an overall yield of 72%. We also report a method affording [1-H-3]-6 and [1-H-2(1)]-6 from the same starting material in four steps where the hydrogen isotope is introduced in the last reaction step from deuterated or tritiated sodium borohydride. The radiochemical yield of [1-H-3]-6 was 15%. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (E)-1-羟基-2-甲基-2-烯基but-2-yl 4-二磷酸酯（6）作为isoprenoid生物合成途径的中间体，最近通过1-脱氧-D-木在外面5-磷酸酯的途径被检测出来。该化合物通过两步合成，底物起点为2-甲基-2-烯基氧环戊二烯酸酯，总体产率达到72%。本研究还报道了一种四种步骤的方法，使同一底物出发生成[1-H-3]-6和[1-H-2(1)]-6，其中氢同位素的引入均在最后一反应步骤中完成，起始材料用含 deuterated 或 tritiated 的 sodium borohydride 处理。The radiochemical yield of [1-H-3]-6 was 15%。 （C）2002 Elsevier Science Ltd。All rights reserved。
• A convenient synthesis of (E)-4-hydroxy-3-methyl-2-butenyl pyrophosphate and its [4-13C]-labeled form
  作者：José-Luis Giner

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01102-4

  日期：2002.7

  The synthesis of (E)-4-hydroxy-3-methyl-2-butenyl pyrophosphate, an intermediate in the deoxyxylulose pathway of isoprenoid biosynthesis, was accomplished by pyrophosphorylation of (E)-4-chloro-2-methyl-2-buten-1-ol. This route enables convenient access to isotopically labeled products, as demonstrated through the preparation of [4-13C]-(E)-4-hydroxy-3-methyl-2-butenyl pyrophosphate in 28% overall

  （E）-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基焦磷酸（E）-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基焦磷酸的合成是通过（E）-4-氯-2-甲基-2-丁烯的焦磷酸化而完成的。-1-醇。这条路线使得同位素标记的产品方便地访问，如通过[4-制备表现出13 C] - （ê）-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基在28％的总收率从焦磷酸[1- 13 C ^ ] -2-溴丙酸。