1-formyl-5-(4-methylphenyl)dipyrromethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-formyl-5-(4-methylphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 1-formyl-5-(p-tolyl)dipyrromethane；1-formyl-5-tolyldipyrromethane；5-[(4-methylphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O
• 分子量: 264.327
• InChiKey: DWMNOZAESSPBEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-formyl-5-(4-methylphenyl)dipyrromethane 在 air 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以19%的产率得到5,15-bis(p-tolyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  从1-酰基二吡咯甲烷到内消旋取代的卟啉的有理数或统计数。不同的模式，多个吡啶取代基和两亲性体系结构

  摘要：

  描述了一种新的合成方法，用于合成带有四个（A 4，顺式-A 2 B 2，顺式-ABC 2，反式-A 2 B 2）或更少（A，顺式-AB，顺式-A 2，反式- A 2）内消旋取代基。该方法需要在金属盐（MgBr 2，3摩尔当量）和非配位碱（DBU，10摩尔当量）在非配位溶剂（甲苯）中加热（常规或微波辐射）并暴露于空气中。反式-A 2 B 2-或反式-A 2-卟啉的合理合成是通过两个相同的1-酰基二吡咯甲烷的缩合反应实现的。各种内消旋的统计综合通过两个不相同的1-酰基吡咯烷甲烷的缩合获得取代的卟啉。两种途径都具有吸引人的特征，包括（1）无加扰；（2）高浓度（100 mM）的大环形成步骤中的高收率（最高60％）；（3）合理的范围（芳基，杂芳基，烷基或无取代基），（4）微波辐射反应时间短（〜2 h），（5）容易进行脱金属的卟啉镁产物和（6）色谱纯化简便。统计途径的主要优点是获得了顺式取代的卟啉，而没有相应的反式异构体。例如，A

  DOI：

  10.1021/jo800588n
• 作为产物：
  描述：

  甲酸苯酯 、 5-(4-methylphenyl)dipyrromethane 在 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.25h， 以36%的产率得到1-formyl-5-(4-methylphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  两条互补途径制取7-取代的氯霉素。叶绿素b的部分模拟物

  摘要：

  叶绿素a和叶绿素b表现出不同的光谱，但仅在单个取代基的性质上有所不同（分别为7-甲基和7-甲酰基）。已经开发出两种互补的方法来合成7-取代的二氢卟酚。第一种方法是从头开始的途径，其中2,9-二溴-5-对甲苯基吡咯甲烷（东部一半）和9-甲酰基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基联吡啶（西部一半）进行酸催化的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应。生成的二氢锌二氢卟酚在空间上不拥挤，并且在（1）还原的吡咯啉环上带有双甲基二甲基基团；（2）在7位上有一个溴取代基；以及（3）a p-甲苯基在10位。第二种方法需要在5位上没有取代基的10,15-二芳基二氢卟酚进行区域选择性7-溴化。在后一种方法的扩展中，在10位缺少取代基的5,15-二芳基次氯在8位发生区域选择性溴化。使用Pd催化的反应与相应的7-溴二氢卟酚可以在7位引入TIPS-乙炔基，乙酰基或甲酰基。在10-对甲苯基取代的二氢卟啉锌中，

  DOI：

  10.1021/jo701500d

文献信息

• Two Complementary Routes to 7-Substituted Chlorins. Partial Mimics of Chlorophyll <i>b</i>
  作者：Chinnasamy Muthiah、Marcin Ptaszek、Tien M. Nguyen、Kyle M. Flack、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo701500d

  日期：2007.9.1

  zinc chlorins, the series of substituents (7-TIPS-ethynyl, 7-acetyl, 7-formyl) progressively causes (1) a bathochromic shift in the absorption maximum of the B band (405 to 426 nm) and (2) a hypsochromic shift in the position of the Qy band (605 to 598 nm). The trends mirror those for chlorophyll b versus chlorophyll a but are of lesser magnitude. Taken together, the facile access to chlorins that

  叶绿素a和叶绿素b表现出不同的光谱，但仅在单个取代基的性质上有所不同（分别为7-甲基和7-甲酰基）。已经开发出两种互补的方法来合成7-取代的二氢卟酚。第一种方法是从头开始的途径，其中2,9-二溴-5-对甲苯基吡咯甲烷（东部一半）和9-甲酰基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基联吡啶（西部一半）进行酸催化的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应。生成的二氢锌二氢卟酚在空间上不拥挤，并且在（1）还原的吡咯啉环上带有双甲基二甲基基团；（2）在7位上有一个溴取代基；以及（3）a p-甲苯基在10位。第二种方法需要在5位上没有取代基的10,15-二芳基二氢卟酚进行区域选择性7-溴化。在后一种方法的扩展中，在10位缺少取代基的5,15-二芳基次氯在8位发生区域选择性溴化。使用Pd催化的反应与相应的7-溴二氢卟酚可以在7位引入TIPS-乙炔基，乙酰基或甲酰基。在10-对甲苯基取代的二氢卟啉锌中，
• Strongly Conjugated Hydroporphyrin Dyads: Extensive Modification of Hydroporphyrins’ Properties by Expanding the Conjugated System
  作者：Zhanqian Yu、Chirag Pancholi、Ganga Viswanathan Bhagavathy、Hyun Suk Kang、Jamie K. Nguyen、Marcin Ptaszek

  DOI：10.1021/jo501041b

  日期：2014.9.5

  longest-wavelength (Qy-like) band, which in case of the 13–13′ ethynyl-linked bacteriochlorin dyad is positioned past 800 nm. The Qy-like band is broad and split for the 13–13′ linked chlorin and bacteriochlorin dyads. All dyads exhibit an intense, relatively narrow fluorescence emission band in nonpolar solvents. Bacteriochlorin dyads exhibit a strong dependence of fluorescence intensity on the solvent

  我们报告了强共轭氢卟啉（二氢卟啉和二氢卟啉）二联体的合成和基本的光物理特征。氢卟啉通过乙炔基或丁二炔基连接子在其各自的13（β）或15（内消旋）位置连接。合成需要一系列的钯催化反应，从合适的溴细菌氯霉素或溴氯霉素开始。二倍体中的强共轭会导致最长波长（Q y样）谱带发生明显的红移，在13–13'乙炔基连接的细菌绿素二倍体位于800 nm以上的情况下。该Q ÿ样带较宽，并分裂为13–13'连接的二氢卟啉和细菌二氢卟啉。所有二联体在非极性溶剂中均显示出强烈的，相对窄的荧光发射带。细菌绿素二联体显示出荧光强度强烈依赖于溶剂极性，这导致二甲基甲酰胺中的荧光猝灭超过10倍。将氢卟啉组装成强共轭阵列代表了调节和扩展其光学和光化学性质的有效手段，这将大大拓宽这些生色团可获得的性质。
• Panchromatic chromophore–tetrapyrrole light-harvesting arrays constructed from Bodipy, perylene, terrylene, porphyrin, chlorin, and bacteriochlorin building blocks
  作者：Gongfang Hu、Rui Liu、Eric J. Alexy、Amit Kumar Mandal、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c6nj01782g

  日期：——

  of a perylene-monoimide joined at the 9-position via an ethyne to the porphyrin meso-position afforded panchromatic absorption (350–700 nm). To explore the effects of structure on panchromaticity, five new arrays were synthesized from eight (four new) chromophore or tetrapyrrole building blocks. Two dyads contain a dipyrrinatoboron difluoride (bodipy) or terrylene chromophore in lieu of the perylene

  全色吸收剂在基于分子的能量转换方案中具有潜在的价值。以前的由二mono-单酰亚胺组成的二元组通过乙炔在9位连接至卟啉内消旋体位置提供全色吸收（350-700 nm）。为了探索结构对全色性的影响，从八个（四个新的）发色团或四吡咯结构单元合成了五个新的阵列。两个二联体含有二吡啶二硼化硼（bodipy）或三甲苯系发色团代替the，以评估发色团π系统对全色性的影响。三种生色团（二吡咯并硼六氟化物，per-单酰亚胺，ter-单酰亚胺）稀疏取代的变体的长波吸收带通常在480-550 nm，490-540 nm和600-660 nm范围内。制备了三种per-四吡咯结构，其中the-乙炔连接在卟啉，二氢卟酚或细菌二氢卟啉的β-吡咯位置，相对于内消旋站点以前使用过。后一组解决了接头连接位点对光谱性质的影响，这是由三个四吡咯大环的这些位置上不同的电子密度引起的。报道了合成β-溴卟啉构件的新途径。对所有阵列和九
• Rational or Statistical Routes from 1-Acyldipyrromethanes to <i>meso</i>-Substituted Porphyrins. Distinct Patterns, Multiple Pyridyl Substituents, and Amphipathic Architectures
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo800588n

  日期：2008.8.1

  New methodology is described for the synthesis of porphyrins bearing four (A4, cis-A2B2, cis-ABC2, trans-A2B2) or fewer (A, cis-AB, cis-A2, trans-A2) meso substituents. The method entails condensation of two 1-acyldipyrromethanes in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a noncoordinating base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) with heating (conventional or microwave

  描述了一种新的合成方法，用于合成带有四个（A 4，顺式-A 2 B 2，顺式-ABC 2，反式-A 2 B 2）或更少（A，顺式-AB，顺式-A 2，反式- A 2）内消旋取代基。该方法需要在金属盐（MgBr 2，3摩尔当量）和非配位碱（DBU，10摩尔当量）在非配位溶剂（甲苯）中加热（常规或微波辐射）并暴露于空气中。反式-A 2 B 2-或反式-A 2-卟啉的合理合成是通过两个相同的1-酰基二吡咯甲烷的缩合反应实现的。各种内消旋的统计综合通过两个不相同的1-酰基吡咯烷甲烷的缩合获得取代的卟啉。两种途径都具有吸引人的特征，包括（1）无加扰；（2）高浓度（100 mM）的大环形成步骤中的高收率（最高60％）；（3）合理的范围（芳基，杂芳基，烷基或无取代基），（4）微波辐射反应时间短（〜2 h），（5）容易进行脱金属的卟啉镁产物和（6）色谱纯化简便。统计途径的主要优点是获得了顺式取代的卟啉，而没有相应的反式异构体。例如，A