3DPA2FBN | 1403850-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3DPA2FBN
• 英文别名: 2,4,6-tris(diphenylamino)-3,5-difluorobenzonitrile；2,4,6-Tris(diphenylamino)-3,5-difluorobenzonitrile；3,5-difluoro-2,4,6-tris(N-phenylanilino)benzonitrile
• CAS: 1403850-00-9
• 化学式: C₄₃H₃₀F₂N₄
• 分子量: 640.735
• InChiKey: VPCXVCNTHAMRBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.6
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  33.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光，并在氮气环境中保存。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  五氟苯腈 、 二苯胺 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 24.67h， 以80%的产率得到3DPA2FBN
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化将苯乙烯衍生的自由基和亲核N-烷基炔醇添加到苯乙烯中。

  摘要：

  确定了酰基自由基和N-烷基吲哚亲核试剂向苯乙烯中的连续添加，以及一些其他自由基-亲核试剂的组合。芳基醛和脂族醛均给出合理的产率。对于α-取代的苯乙烯，该反应进行得最好，可以有效地形成季全碳中心。一些基于铱的光氧化还原系统具有催化活性。此外，此转换需要一个基础。自由基是由还原性过酸酯裂解和氢原子转移形成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01182
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烯基苯 、 三甲基氰硅烷 、 1,3-Dioxoisoindolin-2-yl 2,6-difluorobenzoate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 3DPA2FBN 、 C₃₁H₄₈N₂O₆ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属配体比相关的化学发散不对称合成

  摘要：

  化学发散不对称合成是通过调节有机金属催化体系中的金属配体比来实现的。使用 N-（芳酰氧基）邻苯二甲酰亚胺作为氧中心芳酰氧基自由基或氮中心邻苯二甲酰亚胺自由基的前体，通过双光氧化还原和铜催化分别实现烯烃的对映选择性氧氰化或氨基氰化。金属配体比可以发挥化学选择性控制，同时保持不同产物的高对映纯度。两种反应在催化剂负载量低至 0.2 mol% 的情况下都能有效进行，并且可以在克规模上进行而不会损失化学选择性或对映选择性。该协议也可以实现乙烯基环丙烷的化学发散不对称 1,5-氨基氰化或 1,5-氧氰化。

  DOI：

  10.1002/anie.202108617

文献信息

• Additions of Aldehyde-Derived Radicals and Nucleophilic <i>N</i>-Alkylindoles to Styrenes by Photoredox Catalysis
  作者：Marcel Lux、Martin Klussmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01182

  日期：2020.5.1

  addition of acyl radicals and N-alkylindole nucleophiles to styrenes was established, as well as some additional radical-nucleophile combinations. Both aryl and aliphatic aldehydes give reasonable yields. The reaction proceeds best for α-substituted styrenes, effectively creating a quaternary all-carbon center. Some iridium-based photoredox systems are catalytically active; furthermore, a base is needed

  确定了酰基自由基和N-烷基吲哚亲核试剂向苯乙烯中的连续添加，以及一些其他自由基-亲核试剂的组合。芳基醛和脂族醛均给出合理的产率。对于α-取代的苯乙烯，该反应进行得最好，可以有效地形成季全碳中心。一些基于铱的光氧化还原系统具有催化活性。此外，此转换需要一个基础。自由基是由还原性过酸酯裂解和氢原子转移形成的。
• Photocatalytic Reductive Radical‐Polar Crossover for a Base‐Free Corey–Seebach Reaction
  作者：Karsten Donabauer、Kathiravan Murugesan、Urša Rozman、Stefano Crespi、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.202003000

  日期：2020.10.9

  abstraction of a hydrogen atom followed by radical reduction. The generated nucleophilic intermediate is then capable of adding to carbonyl electrophiles. The obtained dithiane can be easily converted to the valuable α‐hydroxy carbonyl in a subsequent step. The proposed reaction mechanism is supported by emission quenching, radical–radical homocoupling and deuterium labeling studies as well as by calculated

  在有机合成中，无金属的碳负离子亲核体的产生至关重要。本文中，我们报告了一种对Corey–Seebach反应的光催化方法。提出的方法在温和的氧化还原中性和无碱条件下运行，从而提供具有高官能团耐受性的所需产品。通过光和氢原子转移（HAT）催化的组合可以实现反应。这种催化合并使CH可以通过夺取氢原子然后进行自由基还原来进行碳负离子活化。然后，所产生的亲核中间体能够加成至羰基亲电子体。在随后的步骤中，可以很容易地将获得的二噻吩转化为有价值的α-羟基羰基。所提出的反应机理得到了发射猝灭的支持，
• Photocatalytic Hydroaminoalkylation of Styrenes with Unprotected Primary Alkylamines
  作者：Hannah E. Askey、James D. Grayson、Joshua D. Tibbetts、Jacob C. Turner-Dore、Jake M. Holmes、Gabriele Kociok-Kohn、Gail L. Wrigley、Alexander J. Cresswell

  DOI：10.1021/jacs.1c07401

  日期：2021.10.6

  moderately electron-rich aryl groups. A broad range of functionalities are tolerated, and the reactions can be run on multigram scale in continuous flow. The method is applied to a concise, protecting-group-free synthesis of the blockbuster drug Fingolimod, as well as a phosphonate mimic of its in vivo active form (by iterative α-C–H functionalization of ethanolamine). The reaction can also be sequenced

  苯乙烯的催化分子间氢氨烷基化 (HAA) 为药理学相关的 γ-芳胺提供了强大的断裂作用，但目前的方法不能利用未受保护的伯烷基胺作为原料。金属催化的 HAA 方案对胺伴侣上的 α-取代也高度敏感，并且不存在通过这种方法合成 α-叔 γ-芳胺的催化解决方案。我们报告了使用有机光氧化还原催化解决这些问题的方法，能够直接、模块化和可持续地制备α-（二）取代的γ-芳胺，包括具有挑战性的电子中性和适度富电子的芳基。可以耐受多种功能，并且反应可以在连续流程中以数克规模运行。该方法适用于重磅药物芬戈莫德及其体内活性形式的膦酸盐模拟物的简洁、无保护基合成（通过乙醇胺的迭代 α-C-H 官能化）。该反应还可以通过分子内N -芳基化进行测序，以提供获得有价值的（螺环）1,2,3,4-四氢喹啉和 1,2,3,4-四氢萘啶的通用和模块化途径。机理和动力学研究支持叠氮基自由基对烷基胺的不可逆氢原子转移活化以及自由基链
• Reactivity of Superbasic Carbanions Generated via Reductive Radical‐Polar Crossover in the Context of Photoredox Catalysis
  作者：Sascha Grotjahn、Christina Graf、Jan Zelenka、Aryaman Pattanaik、Lea Müller、Roger Jan Kutta、Julia Rehbein、Jana Roithová、Ruth M. Gschwind、Patrick Nuernberger、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.202400815

  日期：2024.4.24

  Photocatalytic reactions with a reductive radical-polar crossover (RRPCO) involve intermediates with carbanionic reactivity. These are best described as free carbanions. Reactions with such carbanions depend on the balance between their nucleophilicity and basicity. Deprotonation of reaction partners and common organic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide is the main

  具有还原自由基-极性交叉（RRPCO）的光催化反应涉及具有碳负离子反应活性的中间体。这些最好被描述为游离碳负离子。与此类碳负离子的反应取决于它们的亲核性和碱性之间的平衡。反应伙伴和常见有机溶剂（例如乙腈、二甲基甲酰胺和二甲亚砜）的去质子化是亲核加成的主要竞争反应。
• Development and Proof of Concept for a Large-Scale Photoredox Additive-Free Minisci Reaction
  作者：Mark A. Graham、Gary Noonan、Janette H. Cherryman、James J. Douglas、Miguel Gonzalez、Lucinda V. Jackson、Kevin Leslie、Zhi-qing Liu、David McKinney、Rachel H. Munday、Chris D. Parsons、David T. E. Whittaker、En-xuan Zhang、Jun-wang Zhang

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00483

  日期：2021.1.15