4,4-dimethyl-1,3-diphenylpent-1-yn-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,3-diphenylpent-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-4,4-dimethyl-1,3-diphenylpent-1-yn-3-ol
• 化学式: C₁₉H₂₀O
• 分子量: 264.367
• InChiKey: QMLXYBCCWSQGBH-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 4,4-dimethyl-1,3-diphenylpent-1-yn-3-ol 在 正丁基锂 作用下， 以97%的产率得到Carbonic acid (S)-1-tert-butyl-1,3-diphenyl-prop-2-ynyl ester ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of optically active allenes using tandem enzyme and palladium-catalysed reactions

  摘要：

  使用有机锌试剂和四(三苯基膦)-钯作为催化剂，将炔丙碳酸酯(S)-6和(R)-9转化为手性丙二烯10、11、13和14(ee 82-85%)。

  DOI：

  10.1039/a704374k
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 正丁基锂 、 C₅₈H₄₆Cl₄O₄Rh₂ 、 2C₁₃H₈Cl₄NO₄^(1-)*Zn⁽²⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (R)-4,4-dimethyl-1,3-diphenylpent-1-yn-3-ol 、 4,4-dimethyl-1,3-diphenylpent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化和手性羧酸锌辅助苯甲酰胺的动力学拆分

  摘要：

  对映体富集的丙二烯是重要的组成部分。虽然它们已通过其他偶联方法获得，但很少通过 C-H 活化获得对映体富集的丙二烯。在这项工作中，通过铑（III）催化的苯甲酰胺的 C-H 烯丙基化实现了叔炔丙醇作为烯丙基化试剂的动力学拆分。该反应在温和的条件下有效进行，并以高对映选择性获得了s因子高达 139的烯丙基化产物和炔丙醇。分辨率来自两个炔丙基取代基的偏向性，并由手性羧酸锌辅助添加剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02398

文献信息

• Chiral Macrocyclic Catalysts for the Enantioselective Addition of Lithium Acetylides to Ketones
  作者：Kenji Yamashita、Yuji Tabata、Katsuya Yamakawa、Takuya Mochizuki、Kai Matsui、Manabu Hatano、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.3c08905

  日期：2023.12.6

  the preparation of versatile chiral alcohols that are widely found in pharmaceuticals and natural products. Although a variety of enantioselective variations have been reported, alkynyl addition to simple ketones remains an unmet challenge due to their low reactivity and difficult enantiofacial discrimination. Here, we report a method for the catalytic enantioselective addition of lithium acetylide

  羰基化合物上的炔基加成是制备广泛存在于药物和天然产物中的多功能手性醇的一种有价值的合成方法。尽管已经报道了多种对映选择性变化，但由于其低反应性和困难的对映面辨别，炔基加成到简单酮仍然是一个未解决的挑战。在这里，我们报告了一种使用大环联萘酸锂作为催化剂将乙炔锂催化对映选择性加成到各种酮上的方法。这些反应通常会受到锂物质容易聚集的影响，从而导致催化剂活性和选择性较低。本研究设计的大环结构可以防止这种聚集，提供单体和高活性催化剂，可以在 5-30 分钟内从各种酮提供对映体富集的叔醇。此外，大环化合物的有限空腔和亲脂性赋予系统底物特异性，表现出与酶促反应类似的多选择性。因此，这些发现为合理设计具有高水平反应性和多选择性的小分子人工酶提供了新的见解。
• Asymmetric Ruthenium‐Catalyzed C−H Activation by a Versatile Chiral‐Amide‐Directing Strategy
  作者：Wenkun Chen、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202316741

  日期：2024.2.5

  A versatile chiral amide directing group has been studied in the context of the ruthenium(II)-catalyzed asymmetric C−H activation. Six transformations have been achieved, affording a series of valuable chiral products. With this tool, concise syntheses of many natural products and biologically active compounds (e.g., Montroumarin, Cyclosporone E, Cyclosporone Q, Concentricolide, Chuangxinol, and Eleutherol)

  在钌 (II) 催化的不对称 C−H 活化的背景下研究了一种多功能手性酰胺导向基团。已实现六次转化，提供了一系列有价值的手性产物。利用该工具，完成了许多天然产物和生物活性化合物（例如 Montroumarin、Cyclosporone E、Cyclosporone Q、Concentricolide、Chuangxinol 和 Eleutherol）的简明合成。
• Rhodium-Catalyzed and Chiral Zinc Carboxylate-Assisted Allenylation of Benzamides via Kinetic Resolution
  作者：Ruxia Mao、Yanliang Zhao、Xiaohan Zhu、Fen Wang、Wei-Qiao Deng、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02398

  日期：2021.9.17

  In this work, kinetic resolution of tertiary propargyl alcohols as an allenylating reagent has been realized via rhodium(III)-catalyzed C–H allenylation of benzamides. The reaction proceeded efficiently under mild conditions, and both the allenylated products and the propargyl alcohols were obtained in high enantioselectivities with an s-factor of up to 139. The resolution results from bias of the

  对映体富集的丙二烯是重要的组成部分。虽然它们已通过其他偶联方法获得，但很少通过 C-H 活化获得对映体富集的丙二烯。在这项工作中，通过铑（III）催化的苯甲酰胺的 C-H 烯丙基化实现了叔炔丙醇作为烯丙基化试剂的动力学拆分。该反应在温和的条件下有效进行，并以高对映选择性获得了s因子高达 139的烯丙基化产物和炔丙醇。分辨率来自两个炔丙基取代基的偏向性，并由手性羧酸锌辅助添加剂。
• Synthesis of optically active allenes using tandem enzyme and palladium-catalysed reactions
  作者：Pierre H. Dixneuf、Pierre H. Dixneuf、Thierry Guyot、Mark D. Ness、Stanley M. Roberts

  DOI：10.1039/a704374k

  日期：——

  The propargylic carbonates (S)-6 and (R)-9 are converted into the chiral allenes 10, 11, 13 and 14 (ee 82–85%) using organozinc reagents and tetrakis(triphenylphosphine)- palladium as catalyst.

  使用有机锌试剂和四(三苯基膦)-钯作为催化剂，将炔丙碳酸酯(S)-6和(R)-9转化为手性丙二烯10、11、13和14(ee 82-85%)。