(R)-ethyl 2-carboethoxy-2-methyl-3,5-diphenylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-carboethoxy-2-methyl-3,5-diphenylpent-4-enoate
• 英文别名: (R,E)-diethyl 2-(1,3-diphenylallyl)-2-methylmalonate；diethyl 2-[(E)-1,3-diphenylallyl]-2-methylmalonate；diethyl (R,E)-2-(1,3-diphenylallyl)-2-methylmalonate；diethyl 2-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]-2-methylpropanedioate
• 化学式: C₂₃H₂₆O₄
• 分子量: 366.457
• InChiKey: QQLJLSSSZLBIBD-KBZZJAQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二乙酯 、 (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl pivalate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 (R_c,S_p)-ferrocenylphosphine-triazine-derivative 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(R)-ethyl 2-carboethoxy-2-methyl-3,5-diphenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基手性膦-三嗪：用于不对称催化的高效P，N配体的新家族

  摘要：

  手性P，N配体中额外的杂环氮原子的存在对不对称催化具有重要影响，并且在本研究中观察到明显的趋势是，通过增加杂环氮原子的数目可以显着提高对映选择性和反应性。这些P，N配体。通过微调杂环氮原子的数目，已开发出具有三个杂环氮原子的新的二茂铁基手性膦-三嗪配体家族，并将其成功地应用于Pd催化的不对称烯丙基取代中。通过使用配体（R c，S p）-1f，可获得高达99％ee的烯丙基烷基化产物和99％ee的烯丙基胺化产物，产率高达99％。 具有4，6-二苯氧基-1，3，5-三嗪部分。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404240

文献信息

• Novel chiral phosphine–oxazinane ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Takashi Mino、Sosuke Hata、Kouji Ohtaka、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00860-7

  日期：2001.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (8a) with a dimethyl malonate–BSA–LiOAc system has been successfully carried out in the presence of novel chiral phosphine–oxazinane ligands such as 5b in good yields with good enantioselectivities (up to 95% ee).

  在新型手性膦-恶嗪烷配体（如5b）的存在下，成功地进行了丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc体系钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸丙烯酯（8a）的钯不对称烯丙基烷基化反应，收率很高。具有良好的对映选择性（高达95％ee）。
• Rational design of sulfoxide–phosphine ligands for Pd-catalyzed enantioselective allylic alkylation reactions
  作者：Hong-Gang Cheng、Bin Feng、Li-Yan Chen、Wei Guo、Xiao-Ye Yu、Liang-Qiu Lu、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c3cc49488h

  日期：——

  A new type of chiral sulfoxide-phosphine ligands have been developed by a rational combination of two privileged scaffolds for Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. Under optimized conditions, generally high yields (up to 97%) and excellent enantioselectivities (up to >99% ee) were obtained.

  通过两个特权支架的合理组合，开发了一种新型手性亚砜-膦配体，用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。在优化的条件下，通常可获得高收率（高达97％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。
• Atropselective Dibrominations of a 1,1′‐Disubstituted 2,2′‐Biindolyl with Diverging Point‐to‐Axial Asymmetric Inductions. Deriving 2,2′‐Biindolyl‐3,3′‐diphosphane Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Thomas Baumann、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201806294

  日期：2019.3.26

  atropselectively—because of point‐to‐axial asymmetric inductions—and atropdivergently, exhibiting up to 95 % (M)‐ and as much (P)‐atropselectivity. This route to atropisomerically pure biaryls is novel and should extend to other substrates and/or different functionalizations. The dibromobiindolyls (M)‐ and (P)‐18 a furnished the biindolyldiphosphanes (M)‐ and (P)‐14 without atropisomerization. These syntheses did

  在1 H NMR时标上，带有（R）配置的（1-烷氧基丙）-2-基，（1-羟基丙）-2-基或（1-甲硅烷氧基）-2-基取代基的2,2'-二吲哚基在C-1和C-1'处，在<0°C时对映异构稳定，在> 30°C时互变。此类2,2'-二吲哚基（R，R）‐17 a和非手性（！）溴化试剂可提供对映异构稳定的3,3′‐二溴二吲哚基（M）‐和/或（P）‐18 a由于点到轴的不对称感应，充其量最多只能是atropselective，而atropdivergent最多可以表现出95％（M）和同样高的（P）各向异性。这种向阻转异构的纯联芳基的途径是新颖的，并且应该扩展到其他底物和/或不同的官能化。二溴联二吲哚基（M）‐和（P）‐18 a提供了二吲哚基二膦烷（M）‐和（P）‐14，没有阻转异构化。这些合成不需要拆分外消旋混合物，这使它们与迄今为止已知的几乎所有联芳基二膦合成都不同。（M）‐和（P）‐14在催化不对
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Using Chiral Hydrazones as Ligands
  作者：Takashi Mino、Masashi Shiotsuki、Nozomi Yamamoto、Tomoe Suenaga、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita、Masakazu Yamashita

  DOI：10.1021/jo0057001

  日期：2001.3.1

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (4) with a dimethyl malonate-BSA-LiOAc system and its derivatives has been successfully carried out in the presence of a new chiral hydrazone ligands such as 2-(diphenylphosphino)benzaldehyde SAMP hydrazone (DPPBA-SAMP) (3a) in high yields with high enantioselectives.

  丙二酸丙二酯-BSA-LiOAc体系及其衍生物的钯催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯（4）的不对称烯丙基烷基化反应及其衍生物已在新的手性配体如2-的存在下成功进行（二苯基膦基）苯甲醛SAMP（（DPPBA-SAMP）（3a）高收率和高对映选择性。
• Chiral Hydrazones as Ligands in Asymmetric Catalysts: Palladium-catalyzed Allylic Substitution
  作者：Takashi Mino、Wataru Imiya、Masakazu Yamashita

  DOI：10.1055/s-1997-3231

  日期：1997.5

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (3) with a dimethyl malonate-BSA-LiOAc system and its derivatives has been successfully carried out in the presence of a new chiral hydrazone ligand 2-diphenylphosphinobenzaldehyde SAMP hydrazone (DPPB-SAMP) (2) in high yields with high enantioselectives (up to 92% ee).

  在新的手性肼酮配体2-二苯基膦苯甲醛SAMP肼酮（DPPB-SAMP）的存在下，成功地实现了1,3-二苯基-2-丙烯酸乙酯（3）与二甲基马来酸酯-BSA-LiOAc体系及其衍生物的钯催化不对称烯丙基取代反应，产率较高，立体选择性高达92%（ee）。