6-O-(2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose；6-O-(2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2,3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose；2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-1,2;3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-(2'-azido-3',4',6'-tri-O-benzyl-2'-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1-α-D-galactopyranose；2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranosyl-β-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside；(1S,2R,6R,8R,9S)-8-[[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-azido-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• 化学式: C₃₉H₄₇N₃O₁₀
• 分子量: 717.816
• InChiKey: FKYJCBMPGQPDAI-HGXRBFGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖1,3,4,6-四乙酸酯 在 甲醇 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 sodium 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 丙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 6-O-(2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在β-糖苷形成和寡糖合成中的应用

  摘要：

  大多数天然 2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷以 1,2-反式-β-糖苷构型存在。本研究调查了 2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在低浓度糖基化条件下用于 1,2-反式-β-糖苷键形成的用途。2-叠氮基-2-脱氧硫糖基底物在一锅寡糖合成中的进一步应用在受保护的β-(16)-N-乙酰氨基葡萄糖三聚体、核心6-丝氨酸偶联物和F1-α丝氨酸偶联物的合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200173

文献信息

• Low-Concentration 1,2-<i>trans</i>β-Selective Glycosylation Strategy and Its Applications in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chin-Sheng Chao、Chen-Wei Li、Min-Chun Chen、Shih-Sheng Chang、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.200901119

  日期：2009.10.19

  This study develops an operationally easy, efficient, and general 1,2‐trans β‐selective glycosylation reaction that proceeds in the absence of a C2 acyl function. This process employs chemically stable thioglycosyl donors and low substrate concentrations to achieve excellent β‐selectivities in glycosylation reactions. This method is widely applicable to a range of glycosyl substrates irrespective of

  这项研究开发了一种易于操作，有效且通用的1,2-反式β-选择性糖基化反应，该反应在没有C2酰基功能的情况下进行。该过程采用化学上稳定的硫糖基供体和低底物浓度，以在糖基化反应中实现出色的β选择性。该方法可广泛应用于各种糖基底物，无论其结构和羟基保护功能如何。碳水化合物化学中这种低浓度的1,2-反式β-选择性糖基化消除了使用高反应性硫糖苷构建1,2-反式的限制β糖苷键。这有利于寡糖合成新策略的设计，如生物学相关的β-（1→6）-葡聚糖三糖，β-连接的Gb 3和isoGb 3衍生物的制备所示。
• A flexible 1,2-cis α-glycosylation strategy based on in situ adduct transformation
  作者：Jhe-Cyuan Hu、Ai-Fen Wendy Feng、Bo-Yao Chang、Chun-Hung Lin、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/c7ob00839b

  日期：——

  strategy for a wide range of glycosyl donors and acceptors has been developed, which is based on an in situ adduct transformation protocol. Based on this strategy, both NFM-derived and iodide covalent adducts can be accessed for glycosylation. Using low temperature NMR spectroscopy, the aforementioned glycosyl adducts were detected.

  已经开发了一种针对多种糖基供体和受体的灵活的1,2-顺式α-选择性糖基化策略，该策略基于原位加合物转化方案。基于此策略，可以获取NFM衍生品和碘化物共价加合物进行糖基化。使用低温NMR光谱法，检测到上述糖基加合物。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Stereoselective Glycosylations of 2-Azido-2-deoxy-glucosides Using Intermediate Sulfonium Ions
  作者：Jin Park、Sameer Kawatkar、Jin-Hwan Kim、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ol070513b

  日期：2007.5.1

  computation studies have shown that these glycosylations proceed through an equatorial anomeric sulfonium ion, which upon displacement by a sugar alcohol provides an axial glycoside. Computational studies have indicated that steric factors determine the selective formation of the beta-anomeric sulfonium ion.

  当在PhSEt或噻吩的存在下在相对较高的反应温度下进行时，TMSOTf促进的2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖基三氯乙酰基亚氨酸酯的糖基化反应提供了出色的α-异头异构体选择性。NMR和计算研究表明，这些糖基化过程是通过赤道异头sulf离子进行的，该离子在被糖醇置换后会提供一个轴向糖苷。计算研究表明，空间因素决定了β-异头sulf离子的选择性形成。
• A stereocontrolled construction of 2-azido-2-deoxy-1,2-trans-β-glycosidic linkages utilizing 2-azido-2-deoxyglycopyranosyl diphenyl phosphates
  作者：Toshifumi Tsuda、Seiichi Nakamura、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01557-0

  日期：2003.8

  A high-yielding and stereocontrolled construction of 2-azido-2-deoxy-1,2-trans-beta-glycosidic linkages has been achieved by exploiting TMSOTf-promoted 1,2-trans-glycosidation of 2-azido-2-deoxyglycopyranosyl diphenyl phosphates with various glycoside alcohols in propionitrile at -78degreesC. The present method exhibits the highest levels of 1,2-trans-beta-selectivity reported to date for this type of glycosidation. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.