methyl 4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-nitro-α-D-galactopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-nitro-α-D-galactopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6R)-2-[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-3-nitro-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₅₅H₅₉NO₁₂
• 分子量: 926.073
• InChiKey: PLTQVURGMZIFSF-MNMINXCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三邻苄基半乳醛 在 硝酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-nitro-α-D-galactopyranosyl)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氨基糖的方便的糖苷合成：迈克尔型添加到 2-硝基-D-半乳糖

  摘要：

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-nitro-D-galactal (3) 的形成很容易从三-O-benzyl-D-galactal (1) 开始，通过乙酰硝酸盐添加到 2 和碱-促进乙酸消除。在碱催化条件下将醇加入到 3 中，以高产率得到 2-脱氧-2-硝基吡喃半乳糖苷 4a-e；用强碱获得高α-选择性，而弱碱主要提供相应的β-吡喃半乳糖苷。以雷尼镍为催化剂，在双糖 4cα 的情况下成功地进行了这些糖苷中的化学选择性硝基还原反应，从而在 N-乙酰化后得到相应的 2-乙酰氨基-2-脱氧衍生物 5cα。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1609::aid-ejoc1609>3.0.co;2-1

文献信息

• An Efficient Route toward 2-Amino-β-<scp>d</scp>-galacto- and -glucopyranosides via Stereoselective Michael-Type Addition of 2-Nitroglycals
  作者：Weihua Xue、Jiansong Sun、Biao Yu

  DOI：10.1021/jo900609s

  日期：2009.7.17

  Under the catalysis of DMAP or PPY in CH2Cl2, the Michael-type addition of nucleophiles to 2-nitrogalactal or 2-nitroglucal leads in excellent yields and stereoselectivity to the corresponding β-galacto- or -glucopyranosides, which are ready precursors to the biologically significant β-d-galactosamine and -glucosamine units.

  在CH 2 Cl 2中DMAP或PPY的催化下，亲核试剂向2-硝基半乳糖或2-硝基葡萄糖的迈克尔型加成反应导致相应的β-半乳糖或吡喃葡萄糖苷具有良好的收率和立体选择性，而β-半乳糖或-吡喃葡萄糖苷已是这些化合物的现成物质。具有生物学意义的β- d-半乳糖胺和-葡萄糖胺单元。
• 2-Nitro-thioglycosides: α- and β-Selective Generation and Their Potential as β-Selective Glycosyl Donors
  作者：Peng Peng、Yiqun Geng、Inigo Göttker-Schnetmann、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00295

  日期：2015.3.20

  Michael-type addition of thiolates to 2-nitro-D-glucal or to 2-nitro-D-galactal derivatives readily provides 2-deoxy-2-nitro-1-thioglycosides. Kinetic and thermodynamic reaction control permitted formation of either the alpha- or preferentially the beta-anomers, respectively. Addition of achiral and chiral thiourea derivatives to the reaction mixture increased the reaction rate; the outcome is substrate-controlled. The 2-deoxy-2-nitro-1-thioglycosides are excellent glycosyl donors under arylsulfenyl chloride/silver triflate (ArSCl/AgOTf) activation, and they provide, anchimerically assisted by the nitro group, mostly beta-glycosides.
• Convenient Glycoside Synthesis of Amino Sugars: Michael-Type Addition to 2-Nitro-D-galactal
  作者：Jagattaran Das、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1609::aid-ejoc1609>3.0.co;2-1

  日期：1998.8

  -galactal (3) was readily accomplished starting from tri-O-benzyl-D-galactal (1) by acetyl nitrate addition to 2 and base-promoted acetic acid elimination. Addition of alcohols to 3 under conditions of base catalysis afforded 2-deoxy-2-nitrogalactopyranosides 4a–e in high yields; high α-selectivity was obtained with strong bases, whereas weaker bases furnished mainly the corresponding β-galactopyranosides

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-nitro-D-galactal (3) 的形成很容易从三-O-benzyl-D-galactal (1) 开始，通过乙酰硝酸盐添加到 2 和碱-促进乙酸消除。在碱催化条件下将醇加入到 3 中，以高产率得到 2-脱氧-2-硝基吡喃半乳糖苷 4a-e；用强碱获得高α-选择性，而弱碱主要提供相应的β-吡喃半乳糖苷。以雷尼镍为催化剂，在双糖 4cα 的情况下成功地进行了这些糖苷中的化学选择性硝基还原反应，从而在 N-乙酰化后得到相应的 2-乙酰氨基-2-脱氧衍生物 5cα。