1-(3,5-dimethylphenyl)pent-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3,5-dimethylphenyl)pent-4-en-1-one
• 英文别名: 1-(3,5-Dimethylphenyl)pent-4-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: FOLJWYBCZCAUDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethylphenyl)pent-4-en-1-one 在 1,8-萘啶 、 二氯化双(三环己基膦)镍(II) 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 sodium t-butanolate 、 锌 、 2,6-双(4,5-二氢噁唑-2-基)吡啶 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 ethyl 4-(5-(3,5-dimethylphenyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯烃束缚肟酯和烷基碘化物的对映选择性还原N-环化-烷基化反应

  摘要：

  束缚烯烃的不对称交叉亲电双官能化已成为制备手性环状支架的有力工具；然而，目前的研究都集中在碳环化反应上。在此，我们报告了一个N-环化 - 烷基化反应，从而展示了杂环化在获得新的对映体富集的环状结构方面的潜力。这项工作为对映选择性 aza-Heck 环化/交叉偶联序列建立了一种新方法，这对于合成社区来说仍然是一个长期未解决的挑战。该反应使用伯、仲和一些叔烷基碘进行，并且使用新定义的配体得到高度对映富集的吡咯啉，在温和条件下具有改善的分子多样性。亚胺官能团的存在允许进一步的结构变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05523
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲酸 在 草酰氯 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 1-(3,5-dimethylphenyl)pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 Umpolung 对羰基衍生物的 α-环丙烷化。

  摘要：

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202007439

文献信息

• Bromoetherification of Alkenyl Alcohols by Aerobic Oxidation of Bromide: Asymmetric Synthesis of 2‐Bromomethyl 5‐Substituted Tetrahydrofurans
  作者：Akihiko Tomizuka、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1002/adsc.201801557

  日期：2019.3.15

  An asymmetric synthesis of 2‐bromomethyl‐5‐substituted tetrahydrofurans via a chiral‐ruthenium‐catalyzed transfer hydrogenation of 3‐butenyl ketones and bromoetherification of chiral pentenyl alcohols was developed. The inhibition of some side reactions furnished the desired products in high yields with high enantioselectivities. In addition, chiral pentenyl alcohols bearing electron‐donating groups

  通过3-丁烯基酮的手性钌催化转移氢化和手性戊烯醇的溴醚化反应，开发了2-溴甲基-5-取代四氢呋喃的不对称合成方法。某些副反应的抑制以高收率提供了具有高对映选择性的所需产物。此外，带有给电子基团的手性戊烯基醇在需氧溴醚化反应中引发底物消旋。
• Copper(I)-Catalyzed Diastereoselective Borylative Exo-Cyclization of Alkenyl Aryl Ketones
  作者：Hajime Ito、Eiji Yamamoto、Ryoto Kojima、Koji Kubota

  DOI：10.1055/s-0035-1560721

  日期：——

  Copper(I)-catalyzed diastereoselective borylative exo-cyclization of alkenyl ketones with bis(pinacolato)diboron is reported. The reaction of alkenyl aryl ketones under a CuCl/Xantphos catalyst system provides four- or five-membered-ring syn-2-(borylmethyl)cycloalkanol derivatives in good yields with high syn selectivities. The utility of this method is demonstrated by further transformations of the cyclic products.
• An α‐Cyclopropanation of Carbonyl Derivatives by Oxidative Umpolung
  作者：Adriano Bauer、Giovanni Di Mauro、Jing Li、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202007439

  日期：2020.10.5

  nucleophiles is often associated with umpolung and cationic mechanisms. Herein, we report a general process converting a range of ketone derivatives into α‐cyclopropanated ketones by oxidative umpolung. Mechanistic investigation and careful characterization of side products revealed that the reaction follows an unexpected pathway and suggests the intermediacy of non‐classical carbocations.

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。
• Enantioselective Reductive <i>N</i>-Cyclization–Alkylation Reaction of Alkene-Tethered Oxime Esters and Alkyl Iodides by Nickel Catalysis
  作者：Xue-Gong Jia、Qi-Wei Yao、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.2c05523

  日期：2022.8.3

  N-cyclization–alkylation reaction and thus showcase the potential of heterocyclization for accessing new enantioenriched cyclic architectures. This work establishes a new approach for enantioselective aza-Heck cyclization/cross-coupling sequence, which remains a long-standing unsolved challenge for the synthetic community. The reaction proceeds with primary, secondary, and a few tertiary alkyl iodides, and

  束缚烯烃的不对称交叉亲电双官能化已成为制备手性环状支架的有力工具；然而，目前的研究都集中在碳环化反应上。在此，我们报告了一个N-环化 - 烷基化反应，从而展示了杂环化在获得新的对映体富集的环状结构方面的潜力。这项工作为对映选择性 aza-Heck 环化/交叉偶联序列建立了一种新方法，这对于合成社区来说仍然是一个长期未解决的挑战。该反应使用伯、仲和一些叔烷基碘进行，并且使用新定义的配体得到高度对映富集的吡咯啉，在温和条件下具有改善的分子多样性。亚胺官能团的存在允许进一步的结构变化。