噻吩 | 110-02-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 噻吩
• 中文别名: 1-硫杂-2,4-环戊二烯；硫杂茂；硫杂环戊二烯；硫代呋喃；硫茂；硫杂环戌二烯
• 英文名称: thiophene
• 英文别名: thiophen
• CAS: 110-02-1
• 化学式: C₄H₄S
• mdl: MFCD00005413
• 分子量: 84.1418
• InChiKey: YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -38 °C (lit.)
• 沸点：
  84 °C (lit.)
• 密度：
  1.051 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  2.9 (vs air)
• 闪点：
  -9 °C
• 溶解度：
  Miscible with carbon tetrachloride, heptane, pyrimidine, dioxane, toluene, and many organic solvents (quoted, Keith and Walters, 1992)
• 介电常数：
  9.3（20℃）
• LogP：
  1.81-1.86 at pH10
• 物理描述：
  Thiophene appears as a colorless liquid with an unpleasant odor. Insoluble in water and slightly denser than water. Flash point 30°F. Vapors heavier than air. Irritates the skin, eyes, and mucous membranes. Used to make pharmaceuticals and dyes.
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  SLIGHT AROMATIC ODOR RESEMBLING BENZENE
• 蒸汽密度：
  2.9 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  79.7 mm Hg @ 25 °C
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  9.53e-12 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  395 °C
• 分解：
  May be heated to 850 °C without decomposition.
• 粘度：
  0.621 mPa.s
• 燃烧热：
  -2807 kJ/mol
• 汽化热：
  32.483 kJ/mol
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.52684 @ 25 °C/D
• 保留指数：
  649 ;658 ;668 ;648 ;650 ;646 ;648 ;668 ;668 ;668 ;670 ;671 ;650 ;648 ;651.8 ;646 ;647 ;647 ;643.23 ;685 ;651 ;657.4 ;650 ;653 ;644 ;645 ;644 ;645 ;665 ;650 ;647 ;655
• 稳定性/保质期：

  无色流动性液体，具有类似苯的芳香气味。易燃且有毒，经皮肤吸收或吸入蒸气会导致中毒。它禁止与强氧化剂接触。

  化学性质方面，噻吩在850℃加热时不会分解，但在红热管道中会转变成2,2'-联噻吩和3,3'-联噻吩。它溶于浓硫酸后变成褐色，并在硫酸-亚硝酸盐溶液中呈现蓝色，在靛红的浓硫酸溶液中生成靛吩咛（indophenine）。这是噻吩特有的化学反应。

  当将噻吩的环己烷溶液与硝酸共热时，除了产生2-硝基及2,5-二硝基噻吩外，还会生成顺丁烯二酸和草酸。此外，噻吩还能够发生类似于苯的各种核上取代反应，包括烷基化、磺化、硝化、卤化以及氰化和氯甲基化等过程。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

噻吩在体内代谢成前巯基酸和2-噻吩基巯基酸。

THIOPHEN IS METABOLIZED IN VIVO TO PREMERCAPTURIC ACID AND 2-THIENYL-MERCAPTURIC ACID.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

兔子喂食了150毫克/千克的硫代苯，40%的剂量以2种巯基尿酸的形式通过尿液排出，被认为是硫代苯基-3-巯基尿酸和硫代苯基-2-巯基尿酸。

RABBITS FED THIOPHEN 150 MG/KG EXCRETED 40% OF DOSE IN URINE IN FORM OF 2 MERCAPTURIC ACIDS, BELIEVED TO BE THIENYL 3-MERCAPTURIC ACID & THIENYL 2-MERCAPTURIC ACID.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

噻吩在大鼠和家兔中的主要代谢物是3-羟基-2,3-二氢-2-噻吩基巯基尿酸，而2-噻吩基巯基尿酸是次要代谢物。在大鼠中，32%的噻吩以原形从呼出气体中排出，40%以巯基尿酸的形式从尿液中排出。

MAJOR METABOLITE OF THIOPHENE (200-300 MG/KG, ORALLY) IN RATS & RABBITS WAS 3-HYDROXY-2,3-DIHYDRO-2-THIENYLMERCAPTURIC ACID & 2-THIENYLMERCAPTURIC ACID WAS MINOR METABOLITE. IN RAT 32% OF THIOPHENE EXCRETED UNCHANGED IN EXPIRED AIR & 40% EXCRETED IN URINE AS MERCAPTURIC ACIDS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。眩晕。喉咙痛。

Cough. Dizziness. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

兔子喂食了150毫克/千克的硫代苯，大约有35%的剂量未变，通过呼出的空气排出，还有0.5%通过粪便排出。

RABBITS FED THIOPHEN 150 MG/KG EXCRETED ABOUT 35% OF DOSE UNCHANGED IN EXPIRED AIR & 0.5% IN FECES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

(35)S-标记的噻吩应用于兔皮肤或注射到大鼠腹腔内，会立即被皮肤吸收。

(35)S-LABELED THIOPHENE APPLIED TO RABBIT SKIN OR INJECTED IP INTO RATS WAS IMMEDIATELY INCORPORATED INTO SKIN.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

(35)标记的噻吩（250微居里）一次皮下给药给大鼠后，迅速被吸收进入血液，沉积在主要器官中，并通过尿液排出。尿液分析显示，34小时内61.1%的同位素被排出，3天内排出74.4%。

(35)S-LABELED THIOPHENE (250 MUCI) ADMIN ONCE SC TO RATS WAS RAPIDLY ABSORBED INTO BLOOD STREAM, DEPOSITED IN MAJOR ORGANS, & EXCRETED WITH URINE. URINE ANAL SHOWED 61.1% OF ISOTOPE WAS EXCRETED WITHIN 34 HR & 74.4% WITHIN 3 DAYS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在给予（14）C-标记的噻吩（33毫克/千克）直肠和口服给药后，肺部分别排泄了40%和5%。

FOLLOWING RECTAL & ORAL ADMIN OF (14)C-LABELED THIOPHENE (33 MG/KG), PULMONARY EXCRETION WAS 40% & 5%, RESPECTIVELY.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S36/37/39,S61
• 危险类别码：
  R20/22,R36,R52/53,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29349990
• 危险品运输编号：
  UN 2414
• RTECS号：
  XM7350000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H225,H302,H315,H318,H331,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P280,P305 + P351 + P338,P311
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中。远离火种、热源，库温不宜超过30℃。保持容器密封，并与氧化剂分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	硫代呋喃；噻吩
化学品英文名称：	Thiofuran；Thiophene
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	110-02-1
分子式：	C 4 H 4 S
分子量：	84.13

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：硫代呋喃；噻吩

有害物成分 含量 CAS No. 硫代呋喃 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．2类 中闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	麻醉剂，也具有引起兴奋和痉挛的作用。其蒸气刺激呼吸道粘膜。对造血系统亦有毒性作用(刺激骨髓中白细胞的生成)。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，有毒，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮大量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、氧化硫。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	-9
自燃温度(℃)：	395
爆炸下限[%(V/V)]：	1.5
爆炸上限[%(V/V)]：	12.5
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用活性炭或其它惰性材料吸收，然后使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准苏联MAC：20mg／m3 美国TWA：未制定标准美国STEL：未制
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，应该佩带防毒口罩。必要时建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体，有类似苯的气味。
pH：
熔点(℃)：	-38．3
沸点(℃)：	84．2
相对密度(水=1)：	1．06
相对蒸气密度(空气=1)：	2．9
饱和蒸气压(kPa)：	5．33／12．5℃
燃烧热(kJ/mol)：	2802.7
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	-9
引燃温度(℃)：	395
爆炸上限%(V/V)：	12.5
爆炸下限%(V/V)：	1.5
分子式：	C 4 H 4 S
分子量：	84.13
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。
主要用途：	用作溶剂、色谱分析标准物质，及用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、氧化硫。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：1400mg／kg(大鼠经口) LC50：9500mg／m3 2小时(小鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	32110
UN编号：	2414
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	2
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

杂环化合物

**噻吩**是含一个硫杂原子的五元杂环化合物，主要存在于煤焦油粗苯馏分中。它是一种无色液体，具有类似苯的芳香气味，在84℃时沸点较低，并且不溶于水，能与乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等有机溶剂混溶。易燃，耐热性强，加热至850℃也不分解。在强酸条件下不易聚合或被氧化。

噻吩环上的五个原子均为sp2杂化，并处于同一平面。硫原子的一对未共用电子占据的p轨道与四个碳原子的p轨道平行且重叠，形成一个闭合的共轭体系，因此具有芳香性。相比苯，它更易发生亲电取代反应，通常在α-位（2-位或5-位）进行取代。

噻吩的重要衍生物之一是**生物素**，可通过与浓硫酸磺化反应制得溶于硫酸的2-噻吩磺酸，常用于粗苯中噻吩的去除。噻吩广泛应用于生产染料、香料、塑料、溶剂、杀虫剂等。

噻吩的化学性质

无色透明液体，有类似苯的芳香气味，可溶于乙醇、乙醚及其他有机溶剂，不溶于水。

用途

• 医药：用于合成药物先锋霉素等。
• 染料：生产各种染料和颜料。
• 树脂：作为合成树脂的重要原料。
• 农药：某些噻吩衍生物用作杀虫剂、杀菌剂及动植物生长促进剂。
• 有机溶剂：可用作色谱分析的标准物质。

生产方法

噻吩主要存在于煤焦油和页岩油中。可利用粗苯洗涤产生的废酸，在110-150℃水解提取，每吨废酸约可得10kg精馏产物。通过脱水、精馏后得到90%-95%含量的噻吩产品。

此外，化学合成噻吩的方法包括丁烷和硫为原料的反应，以及1,4-二羰基化合物与三硫化二磷的反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  噻吩 在 正丁基锂 、 乙醚 作用下， 生成 双(2-噻吩)酮
  参考文献：
  名称：

  Loefgren; Tegner, Acta Chemica Scandinavica (1947), 1952, vol. 6, p. 1020,1022

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三聚乙醛 在 sulfur phosphorus 作用下， 生成 噻吩
  参考文献：
  名称：

  Meyer,V., Chemische Berichte, 1885, vol. 18, p. 217

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  在 噻吩 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含有稀有 l-GalpNAmA 的创伤弧菌生物型 2 血清型 A O 抗原的二糖的化学合成

  摘要：

  创伤弧菌可引起严重的内部和外部感染。由于抗生素耐药性和人类疫苗的缺乏，创伤弧菌相关坏疽和败血症的死亡率有所增加。细菌碳水化合物已广泛用于细菌疫苗的开发。在此，从 d-葡萄糖和 L-半乳糖合成了存在于创伤弧菌生物型 2 血清型 A O-抗原中的一种罕见的含有 l-GalpNAmA 的二糖。考察了不同连接体对二糖合成效率的影响，表明胺连接体更具有实用性。利用非参与C2叠氮基和溶剂效应构建了两个具有良好立体选择性的α-糖苷键。正交保护策略允许在二糖阶段引入羧基和乙脒基 (Am)。胺连接二糖的合成将为创伤弧菌生物型2血清型A O抗原的三糖重复单元和较长片段以及其他复杂聚糖的制备提供基础。

  DOI：

  10.1055/a-2341-3462

文献信息

• Structure-Activity Relationships for the Anaesthetic and Analgaesic Properties of Aromatic Ring-Substituted Ketamine Esters
  作者：Ivaylo V. Dimitrov、Martyn G. Harvey、Logan J. Voss、James W. Sleigh、Michael J. Bickerdike、William A. Denny

  DOI：10.3390/molecules25122950

  日期：——

  from the corresponding substituted norketamines. Few of the latter have been reported since they have not been generally accessible via known routes. We report a new general route to many of these norketamines via the Neber (oxime to α-aminoketone) rearrangement of readily available substituted 2-phenycyclohexanones. We explored the use of the substituents Cl, Me, OMe, CF3, and OCF3, with a wide range

  由相应的取代去甲氯胺酮制备了一系列苯环取代的氯胺酮N-烷基酯。后者很少被报道，因为它们通常不能通过已知的路线访问。我们报告了通过容易获得的取代 2-苯环己酮的 Neber（肟到 α-氨基酮）重排来制备许多这些去甲氯胺酮的新通用途径。我们探索了在所有可用的苯环位置使用具有广泛亲油和电子特性的取代基 Cl、Me、OMe、CF3 和 O 。2-和3-取代的化合物通常比4-取代的化合物活性更高。最普遍可接受的取代基是 Cl，而强大的吸电子取代基 和 O 提供的有效类似物较少。
• Copper-Catalyzed Protodecarboxylation of Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Lukas J. Gooßen、Werner R. Thiel、Nuria Rodríguez、Christophe Linder、Bettina Melzer

  DOI：10.1002/adsc.200700223

  日期：2007.10.8

  A catalyst generated from copper(I) oxide and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline for the first time allows the catalytic protodecarboxylation even of deactivated aromatic carboxylic acids, giving rise to the corresponding arenes. Based on DFT calculations, a reaction pathway is proposed that accurately reflects the experimental results, such as the observed reactivity order of the substrates.

  首次由氧化铜（I）和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉生成的催化剂甚至可以使失活的芳族羧酸进行催化原脱羧，从而生成相应的芳烃。基于DFT计算，提出了一种反应路径，可以准确反映实验结果，例如观察到的底物反应顺序。
• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Fluoroalcohols: versatile solvents in hypervalent iodine chemistry and syntheses of diaryliodonium(III) salts
  作者：Toshifumi Dohi、Nobutaka Yamaoka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.116

  日期：2010.7

  hypervalent iodine reagents has found extensive applications with the aid of the fluoroalcohols to produce highly reactive catalytic species under mild conditions. The fluoroalcohols are now widely used as versatile solvents not only in hypervalent iodine chemistry, but also in other organic syntheses. This manuscript for the Special Issue deals with the background of the hypervalent iodine chemistry

  我们首先引入1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）和2,2,2-三氟乙醇（TFE）作为涉及1980年代高价碘介导的酚氧化反应的独特溶剂，其中的氟代醇已经成功地将其用作反应性阳离子中间体的稳定溶剂，该反应性中间体是通过二乙酸苯基碘（III）和二碘苯基双（三氟乙酸）（PIFA）的作用而原位生成的。这项开创性的研究在高价碘化学上取得了突破，利用这种独特的培养基，出现了许多能够实现多种转化的合成应用。例如，在HFIP和TFE中首次发现了PIFA对苯醚的单电子转移（SET）氧化能力，利用独特的酸样行为来稳定芳香族阳离子自由基。最近，高价碘试剂的催化策略已发现在氟代醇的帮助下在温和条件下产生高反应性催化物种的广泛应用。氟代醇现在不仅在高价碘化学中而且在其他有机合成中也广泛用作通用溶剂。该特刊的手稿涉及高价碘化学的背景知识以及涉及氟代醇在合成二芳基碘鎓（III）盐中的应用的新话题。高价碘试剂的催
• Concise Total Synthesis and Stereochemical Revision of (+)-Naseseazines A and B: Regioselective Arylative Dimerization of Diketopiperazine Alkaloids
  作者：Justin Kim、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/ja206743v

  日期：2011.9.28

  Concise and enantioselective total syntheses of (+)-naseseazines A and B are described. Our regioselective and directed dimerization of diketopiperazines provides their critical C3-C(sp(2)) linkages, an assembly with plausible biogenetic relevance. We revise the absolute stereochemistry of (+)-naseseazines A and B.

  描述了 (+)-naseseazines A 和 B 的简洁和对映选择性全合成。我们对二酮哌嗪的区域选择性和定向二聚化提供了其关键的 C3-C(sp(2)) 链接，这是一个具有合理生物遗传相关性的程序集。我们修改了 (+)-naseseazines A 和 B 的绝对立体化学。

表征谱图