9-(2-methylbenzyl)-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(2-methylbenzyl)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-(2-methyl-benzyl)-9H-fluorene；9-[(2-methylphenyl)methyl]-9H-fluorene
• 化学式: C₂₁H₁₈
• 分子量: 270.374
• InChiKey: ICCMZONOCOTLAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(2-methylbenzyl)-9H-fluorene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到9-(2-methylbenzyl)-9H-fluoren-9-ol
  参考文献：
  名称：

  使用醇的无配体Ru催化的芴直接sp3 CH烷基化。

  摘要：

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02913
• 作为产物：
  描述：

  9-(2-methylbenzylidene)-9H-fluorene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 9-(2-methylbenzyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  苄芴衍生物的相关旋转：结构，构象和立体动力学

  摘要：

  已经通过可变温度NMR光谱研究了具有键合在9位的取代的苄基的芴衍生物。已经观察到涉及绕芴基-CH 2和芳基-CH 2键旋转受限的立体动力学过程，导致构象异构体和对映体形式，并且通过线形模拟确定了相应的障碍。在令人满意地重现实验障碍的DFT计算的基础上，将这些动态过程解释为归因于相关的旋转路径。还通过单晶X射线衍射确定了两种这样的化合物的结构

  DOI：

  10.1021/jo7026917

文献信息

• Manganese-Catalyzed Synthesis of Quaternary Peroxides: Application in Catalytic Deperoxidation and Rearrangement Reactions
  作者：Akash S. Ubale、Moreshwar B. Chaudhari、Moseen A. Shaikh、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00837

  日期：2020.8.21

  method effectively promotes the vicinal bisperoxidation of sterically hindered various substituted arylidene-9H-fluorene/arylideneindolin-2-one derivatives to afford highly substituted bisperoxides with high selectivity over the oxidative cleavage of C═C bond that usually forms the ketone of an aldehyde. Furthermore, a new approach for the synthesis of (Z)-6-benzylidene-6H-benzo[c]chromene has been achieved

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。
• Ligand-assisted nickel catalysis enabling sp³ C–H alkylation of 9<i>H</i>-fluorene with alcohols
  作者：Ayanangshu Biswas、Amreen K. Bains、Debashis Adhikari

  DOI：10.1039/d2cy00638c

  日期：——

  Herein we report a nickel-catalyzed sp3 C–H alkylation protocol of 9H-fluorene using cheap and abundant alcohols as the source of alkyl groups. The developed method spans a host of primary, secondary, aliphatic and alicyclic alcohols as the alkylation partner and exhibits chemoselectivity during alkylation. The alkylated products were synthesized in moderate to high yields that can rival those of a

  在这里，我们报告了镍催化的 9 H sp 3 C-H 烷基化方案-芴使用廉价和丰富的醇作为烷基来源。所开发的方法涵盖了许多伯醇、仲醇、脂肪醇和脂环醇作为烷基化伙伴，并在烷基化过程中表现出化学选择性。烷基化产物以中等至高产率合成，可与少数其他金属催化工艺相媲美。该烷基化反应中的重要中间体之一是 9-亚烷基芴，它经过加氢得到最终产物。该过程以配体为主并遵循自由基途径，这与所有先前烷基化芴的方法明显不同。为了展示氢储存在配体骨架中，
• Noninnocent Azo-Aromatic Cobalt(II)-Catalyzed sp³ C–H Alkylation of Fluorenes with Alcohols
  作者：Kamal、Subhas Samanta

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02657

  日期：2024.2.2

  well as both C–C and the C–N alkylation reaction of fluorenes was observed with this catalytic protocol. Such selective single-step dialkylation of fluorenes is indeed beneficial. Several control experiments, deuterium labeling, and 1H NMR kinetic studies have revealed a ligand radical-based borrowing hydrogen mechanism involving the azo-aromatic complexes of cobalt as catalysts for the alkylation of fluorenes

  在此，报道了使用明确的氧化还原非无辜钴（II）配合物，使用醇作为烷基化剂对芴进行有效的 sp 3 C-H 烷基化，从而产生烷基化芴。该催化方案适用于各种芴和苯甲醇。它还对醇和芴表现出非常好的官能团耐受性。此外，通过该催化方案观察到了芴的高效单步同步二 C-C 以及 C-C 和 C-N 烷基化反应。这种芴的选择性单步二烷基化确实是有益的。一些对照实验、氘标记和1 H NMR 动力学研究揭示了一种基于配体自由基的借氢机制，涉及钴的偶氮芳香族络合物作为芴烷基化的催化剂。
• Sieglitz; Jassoy, Chemische Berichte, 1921, vol. 54, p. 2138
  作者：Sieglitz、Jassoy

  DOI：——

  日期：——
• Zn(II)‐Stabilized Azo‐Anion Radical Catalyzed Sustainable C−C Bond Formation: Regioselective Alkylation of Fluorene, Oxindole, and Indoles
  作者：Subhasree Pal、Amit Kumar Guin、Subhajit Chakraborty、Nanda D. Paul

  DOI：10.1002/cctc.202400026

  日期：2024.5.21

  Herein we report a sustainable approach for the alkylation of ketones, 9H‐fluorene, oxindole, and indole using alcohols as the alkylating agent catalyzed by a well‐defined air‐stable zinc catalyst (1 a) of a tridentate redox non‐innocent arylazo ligand, 2‐((4‐chlorophenyl)diazenyl)‐1,10‐phenanthroline (La). 2–3 mol % of 1 a efficiently produces substituted α‐alkylated ketones, 9‐alkylated fluorenes, C3‐alkylated oxindoles, and C3‐alkylated indoles in moderate to good isolated yields. In aerial condition, the formation of bis(indolyl)methane (BIMs) derivatives were observed when indoles were subjected to alkylation by primary alcohols. A few drug molecules containing BIMs were prepared in good isolated yields. The catalyst 1 a exhibited good chemoselectivity during the functionalization of fluorene and indole with oleyl alcohol and β‐citronellol. A few control experiments, including deuterium labeling experiments, performed to unveil the reaction mechanism indicate that the one‐electron reduced azo‐anion radical species [1 a]‐formed in situ, acts as the active catalyst. All the redox events occur at the redox‐active aryl‐azo ligand, which acts as the reservoir of hydrogen and electrons throughout the catalytic cycle, keeping the Zn(II)‐center as a template.