myrtenic acid chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: myrtenic acid chloride
• 英文别名: (1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonyl chloride
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO
• 分子量: 184.666
• InChiKey: OFMPGNCKUYNNHY-XPUUQOCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  myrtenic acid chloride 在 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-2-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]-(4S)-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性共轭添加磷化物到手性池中对映体纯受体取代的烯烃合成新的手性磷烷配体

  摘要：

  通过将膦以高度非对映选择性加成到 α,β-不饱和羰基化合物和衍生自桃金娘烯醛的相关受体取代烯烃作为手性池源，制备了多种新型手性膦。描述了具有立体生成和立体生成磷的 Monophosphanes。此外，二膦是通过高度非对映选择性双共轭加成仲二膦制备的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500144
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene-2-carbonitrile 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 双氧水 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 myrtenic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性共轭添加磷化物到手性池中对映体纯受体取代的烯烃合成新的手性磷烷配体

  摘要：

  通过将膦以高度非对映选择性加成到 α,β-不饱和羰基化合物和衍生自桃金娘烯醛的相关受体取代烯烃作为手性池源，制备了多种新型手性膦。描述了具有立体生成和立体生成磷的 Monophosphanes。此外，二膦是通过高度非对映选择性双共轭加成仲二膦制备的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500144

文献信息

• Photoredox‐Controlled β‐Regioselective Radical Hydroboration of Activated Alkenes with NHC‐Boranes
  作者：Congjun Zhu、Jie Dong、Xueting Liu、Liuzhou Gao、Yue Zhao、Jin Xie、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.202005749

  日期：2020.7.27

  In this Communication, we report an unprecedented β‐regioselective radical inverse hydroboration (compared with ionic hydroboration) of α,β‐unsaturated amides with NHC‐BH3 enabled by photoredox catalysis. Density functional theory (DFT) calculations show that the unique photoredox cycle is a key factor to control the β‐regioselective radical hydroboration, by lowering the energy barrier in comparison

  在本交流中，我们报道了光氧化还原催化实现的具有NHC-BH 3的α，β-不饱和酰胺的β-区域选择性自由基逆向硼氢化反应（与离子化硼氢化反应相比）。密度泛函理论（DFT）计算表明，与其他途径相比，通过降低能垒，独特的光氧化还原循环是控制β-区域选择性自由基氢硼化的关键因素。该方案为在温和条件下以合成有用的收率构建各种结构多样的β-硼化酰胺提供了一条通用而便捷的途径。
• Novel Tdp1 Inhibitors Based on Adamantane Connected with Monoterpene Moieties via Heterocyclic Fragments
  作者：Aldar A. Munkuev、Evgenii S. Mozhaitsev、Arina A. Chepanova、Evgeniy V. Suslov、Dina V. Korchagina、Olga D. Zakharova、Ekaterina S. Ilina、Nadezhda S. Dyrkheeva、Alexandra L. Zakharenko、Jóhannes Reynisson、Konstantin P. Volcho、Nariman F. Salakhutdinov、Olga I. Lavrik

  DOI：10.3390/molecules26113128

  日期：——

  Tyrosyl-DNA phosphodiesterase 1 (Tdp1) is a promising target for anticancer therapy due to its ability to counter the effects topoisomerase 1 (Top1) poison, such as topotecan, thus, decreasing their efficacy. Compounds containing adamantane and monoterpenoid residues connected via 1,2,4-triazole or 1,3,4-thiadiazole linkers were synthesized and tested against Tdp1. All the derivatives exhibited inhibition at low micromolar or nanomolar concentrations with the most potent inhibitors having IC50 values in the 0.35–0.57 µM range. The cytotoxicity was determined in the HeLa, HCT-116 and SW837 cancer cell lines; moderate CC50 (µM) values were seen from the mid-teens to no effect at 100 µM. Furthermore, citral derivative 20c, α-pinene-derived compounds 20f, 20g and 25c, and the citronellic acid derivative 25b were found to have a sensitizing effect in conjunction with topotecan in the HeLa cervical cancer and colon adenocarcinoma HCT-116 cell lines. The ligands are predicted to bind in the catalytic pocket of Tdp1 and have favorable physicochemical properties for further development as a potential adjunct therapy with Top1 poisons.

  酪氨酸-DNA磷酸二酯酶1（Tdp1）是抗癌治疗的一个有前途的靶点，因为它能够对抗拓扑异构酶1（Top1）毒素的影响，如托泊替康（topotecan），从而降低它们的疗效。含有金刚烷和单萜类残基，通过1,2,4-三唑或1,3,4-噻二唑连接剂连接的化合物已经合成并对Tdp1进行了测试。所有衍生物在低微摄或纳摄浓度下表现出抑制作用，其中最有效的抑制剂的IC50值在0.35-0.57 µM范围内。细胞毒性在HeLa、HCT-116和SW837癌细胞系中进行了测定；中等CC50（µM）值从中十几到100 µM无效不等。此外，在HeLa宫颈癌和结肠腺癌HCT-116细胞系中，柠檬醛衍生物20c，α-蒎烯衍生物20f、20g和25c，以及柠檬醛酸衍生物25b被发现与托泊替康联用具有增敏作用。 预测这些配体将结合在Tdp1的催化口袋中，并具有有利的物理化学性质，可进一步作为与Top1毒素联合治疗的潜在辅助疗法进行开发。
• New chemical agents based on adamantane–monoterpene conjugates against orthopoxvirus infections
  作者：Evgenii V. Suslov、Evgenii S. Mozhaytsev、Dina V. Korchagina、Nikolay I. Bormotov、Olga I. Yarovaya、Konstantin P. Volcho、Olga A. Serova、Alexander P. Agafonov、Rinat A. Maksyutov、Larisa N. Shishkina、Nariman F. Salakhutdinov

  DOI：10.1039/d0md00108b

  日期：——

  Currently, the spectrum of agents against orthopoxviruses, in particular smallpox, is very narrow. Despite the fact that smallpox is well controlled, there is, for many reasons, a real threat of epidemics associated with this or a similar virus. In order to search for new low molecular weight orthopoxvirus inhibitors, a series of amides combining adamantane and monoterpene moieties were synthesized

  目前，针对正痘病毒、特别是天花的药物谱非常狭窄。尽管天花得到了很好的控制，但由于多种原因，与这种病毒或类似病毒相关的流行病确实存在威胁。为了寻找新的低分子量正痘病毒抑制剂，以1-和2-金刚烷甲酸以及肉豆蔻酸、香茅酸和樟脑磺酸为酸组分，合成了一系列结合金刚烷和单萜部分的酰胺。所产生的化合物对痘苗病毒（属于痘病毒家族的一种有包膜病毒）表现出高活性，同时具有低细胞毒性。部分化合物的选择性指数高于对照药西多福韦；含有(−)-10-氨基-2-蒎烯部分的1-金刚烷甲酰胺表现出最高的SI = 1123。产生的化合物对其他正痘病毒具有抑制活性：牛痘病毒（SI = 30-406）和鼠痘病毒（鼠痘病毒，SI = 39-707）。
• A Study of an 8-Aminoquinoline-Directed C(sp²)–H Arylation Reaction on the Route to Chiral Cyclobutane Keto Acids from Myrtenal
  作者：Monireh Pourghasemi Lati、Jonas Ståhle、Michael Meyer、Oscar Verho

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00774

  日期：2021.6.18

  This work outlines a synthetic route that can be used to access chiral cyclobutane keto acids with two stereocenters in five steps from the inexpensive terpene myrtenal. Furthermore, the developed route includes an 8-aminoquinoline-directed C(sp2)–H arylation as one of its key steps, which allows a wide range of aryl and heteroaryl groups to be incorporated into the bicyclic myrtenal scaffold prior

  这项工作概述了一种合成路线，可用于通过五个步骤从廉价的萜烯醛获得具有两个立体中心的手性环丁烷酮酸。此外，所开发的路线包括8-氨基喹啉定向的C(sp 2 )-H芳基化作为其关键步骤之一，这使得在臭氧分解之前可以将广泛的芳基和杂芳基纳入双环桃金娘醛支架中。基于开环步骤，提供目标环丁烷酮酸。这种合成路线有望找到与天然产物类化合物和小分子库的合成相关的许多应用。
• Bispidine Platform as a Tool for Studying Amide Configuration Stability
  作者：Dmitry P. Krut’ko、Alexey V. Medved’ko、Konstantin A. Lyssenko、Andrei V. Churakov、Alexander I. Dalinger、Mikhail A. Kalinin、Alexey O. Gudovannyy、Konstantin Y. Ponomarev、Eugeny V. Suslov、Sergey Z. Vatsadze

  DOI：10.3390/molecules27020430

  日期：——

  myrtene, a new dynamic process was found in addition to the expected inversion around the amide N-C(O) bond. Here, rotation around the CO-C=C bond in the acylic R fragment was detected, and its energy was estimated. For this compound, ΔG for amide N-C(O) inversion was found to be equal to 15.0 ± 0.2 kcal/mol, and for the rotation around the N(CO)–C2′ bond, it was equal to 15.6 ± 0.3 kcal/mol. NMR analysis

  在这项工作中，通过 NMR 光谱（包括 VT NMR 实验）研究了 17 种 3,7-二酰基双吡啶的溶液构象。酰基包括烷基、烯基、芳基、杂芳基和二茂铁部分。估计了顺式/反式异构体的存在及其比例，并阐述了解释实验事实的一些原因。特别是，无环 R(CO) 片段中的所有脂肪族和杂环单元导致 DMSO-d6 溶液中顺式形式的含量增加。相反，当 R = Ph、二茂铁基、(R)-桃金娘烯基时，在 DMSO-d6 和 CDCl3 中仅检测到反形式。对于衍生自天然萜烯桃金烯的手性化合物，除了酰胺 NC(O) 键周围的预期反转之外，还发现了新的动态过程。在这里，检测到无环 R 片段中围绕 CO-C=C 键的旋转，并估计其能量。对于该化合物，酰胺 NC(O) 反转的 ΔG 等于 15.0 ± 0.2 kcal/mol，围绕 N(CO)–C2' 键旋转的 ΔG 等于 15.6 ± 0.3 kcal/mol 。首