四硫富瓦烯 | 31366-25-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 中文名称: 四硫富瓦烯
• 中文别名: 四噻富乙烯
• 英文名称: tetrathiafulvalene
• 英文别名: TTF；tetrathiofulvalene；2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiole
• CAS: 31366-25-3
• 化学式: C₆H₄S₄
• mdl: MFCD00005492
• 分子量: 204.362
• InChiKey: FHCPAXDKURNIOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-119 °C (lit.)
• 沸点：
  90℃ (1 Torr)
• 密度：
  1.448 (estimate)
• 最大波长(λmax)：
  369nm(CHCl3)(lit.)
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。请避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R43,R52/53
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 3335
• 危险性防范说明：
  P264,P273,P280,P305+P351+P338,P337+P313,P501
• 危险性描述：
  H319,H413
• 储存条件：
  密封，在2°C至-8°C下保存

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 四硫富瓦烯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
δ-2:2'-bis(1,3-dithiazole)
TTF
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
眼睛刺激 (类别 2B)
急性水生毒性 (类别 3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图 无
警示词 警告
危险申明
H320 造成眼刺激。
H402 对水生生物有害。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P273 避免释放到环境中。
事故响应
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: δ-2:2'-bis(1,3-dithiazole)
别名
TTF
: C6H4S4
分子式
: 204.36 g/mol
分子量
: 204.36 g/mol
组分 浓度或浓度范围
δ-2:2'-Bis(1,3-dithiazole)
-
化学文摘登记号(CAS 31366-25-3
No.) 250-593-7
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 硫氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
充气操作和储存 对光线敏感 对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 橙色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
116 - 119 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 3.019
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
暴露在光照下。 暴露在空气中。
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有害。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有：2013 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

制备方法与用途

化学性质

四硫富瓦烯是一种黄色固体，不溶于水但能溶解在有机溶剂中。高温下容易分解。

特性

尽管四硫富瓦烯呈现出14π的平面结构，但由于缺乏环状共轭体系，并不具备芳香性。该物质可以被氧化为自由基阳离子和双阳离子，这两种物种都是热力学稳定的且具有芳香性，氧化反应是分步进行并可逆的。四硫富瓦烯是一个强的π电子供体，与受体如TCNQ形成的盐类是典型的分子导体，这类化合物表现出高各向异性的导电性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四硫富瓦烯 在 草酰氯 、 六氟锑酸亚硝 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Anion complexation by calix[4]arene–TTF conjugates

  摘要：

  Calix[4]arenes bearing tetrathiafulvalene (TTF) moieties appended to the upper rim via the amidic functions were synthesized and used for H-1 NMR and UV/Vis complexation studies towards selected anions. It was found that the complexation affinity towards H2PO4- dramatically depends on the substitution pattern of the calixarene moiety. As a result, the proximally disubstituted derivative has a complexation constant by two orders of magnitude higher than the distally disubstituted analogue. The differences between proximal and distal receptors were also documented by their behaviour during the oxidation of the attached TTF units. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2011.06.001
• 作为产物：
  描述：

  三硫代碳酸亚乙烯酯 80.0 ℃ 、400.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以30%的产率得到四硫富瓦烯
  参考文献：
  名称：

  Yamashita, Yoshiro; Tomura, Masaaki; Tanaka, Shoji, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 12, p. 3358 - 3359

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二乙基-2-硝基苯甲酰胺 在 copper acetylacetonate 、 sodium tetrahydroborate 、 tetrafluoroboric acid 、 四硫富瓦烯 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 N-乙苯甲醯胺
  参考文献：
  名称：

  Murphy, John A.; Roome, Stephen J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 11, p. 1349 - 1358

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Selective Functionalization of Tetrathiafulvalene Using Mg- and Zn-TMP-Bases: Preparation of Mono-, Di-, Tri-, and Tetrasubstituted Derivatives
  作者：Julia Nafe、Florian Auras、Konstantin Karaghiosoff、Thomas Bein、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02715

  日期：2015.11.6

  magnesium or zinc derivatives that are obtained by a direct metalation with Mg- and Zn-TMP-bases (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl). This stepwise functionalization provides access to a range of new mono-, di-, tri-, and tetra-functionalized TTF-derivatives and allows for fine-tuning of their energy levels.

  四硫富瓦烯骨架（TTF）通过镁或锌衍生物（通过与Mg和Zn-TMP碱直接金属化获得的镁或锌衍生物）在烯丙基化，酰化，芳基化，卤化和硫醇化反应中选择性反应（TMP = 2,2,6 ，6-四甲基哌啶基）。这种逐步的官能化作用提供了对一系列新的单，二，三和四官能化的TTF衍生物的访问，并允许对其能级进行微调。
• Rational Design of Polynuclear Organometallic Assemblies from a Simple Heteromultifunctional Ligand
  作者：Long Zhang、Yue-Jian Lin、Zhen-Hua Li、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1021/jacs.5b08826

  日期：2015.10.28

  In modern coordination chemistry, supramolecular coordination complexes take advantage of ligand design to control the shapes and sizes of such architectures. Here we describe how to utilize starting building blocks and a multifunctional ligand to rationally design and synthesize different types of discrete assemblies. Using a hydroxamate ligand featuring two pair of chelating sites together with half-sandwich

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  作者：Riccardo Zaffaroni、Eduard O. Bobylev、Raoul Plessius、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/jacs.0c01869

  日期：2020.5.13

  spaces, such as those provided by supramolecular cages, is quickly gaining momentum. It allows for second coordination sphere strategies to control the selectivity and activity of transition metal catalysts, beyond the classical methods like fine-tuning the steric and electronic properties of the coordinating ligands. Only a few electrocatalytic reactions within cages have been reported, and there is

  有限空间内的催化，例如超分子笼提供的催化，正在迅速获得动力。它允许使用第二配位球策略来控制过渡金属催化剂的选择性和活性，超越了微调配位配体的空间和电子特性等经典方法。仅报道了一些笼内的电催化反应，并且没有关于封装在超分子组装体中的氧化还原活性物质的电子转移动力学和热力学的信息。这一贡献围绕着 M6L12 和更大的 M12L24（M = Pd 或 Pt）纳米球的制备，这些纳米球通过不同类型的连接体（柔性、刚性和共轭或以共价方式封装在其空腔内）进行功能化。刚性和非共轭）或通过超分子氢键相互作用。氧化还原探针可以通过跨越纳米球边缘的电化学电子转移来定位，并且描述了该过程的热力学和动力学。我们的研究发现，连接体类型和笼内氧化还原探针的数量是微调电子转移速率的有用手柄，为电活性催化剂的封装和此类超分子组件的电催化应用铺平了道路。
• [EN] PHOTOACTIVATED MOLECULES FOR LIGHT-INDUCED MODULATION OF THE ACTIVITY OF ELECTRICALLY EXCITABLE CELLS AND METHODS OF USING SAME<br/>[FR] MOLÉCULES PHOTO-ACTIVÉES POUR PHOTO-MODULATION DE L'ACTIVITÉ DE CELLULES ÉLECTRIQUEMENT EXCITABLES ET PROCÉDÉS D'UTILISATION ASSOCIÉS
  申请人：UNIV SOUTHERN CALIFORNIA

  公开号：WO2014100283A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  Methods and compositions modulate the activity of electrically excitable cells. Photovoltaic compounds which, upon exposure to light energy, increase or decrease the electrical activity of cells. These supplement and/or replace of vision based on the conversion of light energy to electrical energy within certain cells of the visual system. A "patch" or bridge to circumvent one or more defective, damaged, or diseased cells in the visual system. Additionally, in several embodiments, subjects with normal vision can benefit from the methods, compositions, systems, and/or devices disclosed herein as normal visual acuity can be heightened. The exposure induces an energy (e.g., a receipt of light energy, conversion to electrical energy, and passage of that electrical energy) from the photovoltaic compound to the cell, thereby altering the transmembrane potential of the cell and/or the opening of one or more ion channels, thereby modulating the activity of the electrically excitable cell.

  方法和配方调节电兴奋细胞的活动。光电池化合物，在受到光能照射时，增加或减少细胞电活动。这些补充和/或替代基于将光能转化为视觉系统内某些细胞的电能的视觉。一种“贴片”或桥梁，用以绕过视觉系统中的一个或多个缺陷、损坏或病变细胞。此外，在多种实施方式中，正常视力的受试者也可以从本公开的方法、配方、系统或设备中受益，因为正常视力可以增强。照射引发能量（例如，接收光能，转化为电能，并传递该电能）从光电池化合物到细胞，从而改变细胞的跨膜电位和/或打开一个或多个离子通道，从而调节电兴奋细胞的活动。
• Self-Assembly of Fluorinated Boronic Esters and 4,4′-Bipyridine into 2:1 N→B Adducts and Inclusion of Aromatic Guest Molecules in the Solid State: Application for the Separation of <i>o</i>,<i>m</i>,<i>p</i>-Xylene
  作者：Gonzalo Campillo-Alvarado、Eva C. Vargas-Olvera、Herbert Höpfl、Angel D. Herrera-España、Obdulia Sánchez-Guadarrama、Hugo Morales-Rojas、Leonard R. MacGillivray、Braulio Rodríguez-Molina、Norberto Farfán

  DOI：10.1021/acs.cgd.7b01368

  日期：2018.5.2

  A series of 2:1 fluorinated arylboronic ester adducts with 4,4′-bipyridine sustained by N→B dative bonds have been synthesized. The degree of fluorination in the arylboronic esters derived from catechol is shown to modulate the molecular conformation of the coordinated boronic ester moieties and the intermolecular interactions by means of C–H···F and F···F contacts that sustain the crystal lattices

  A series of 2:1 fluorinated arylboronic ester adducts with 4,4′-bipyridine sustained by N→B dative bonds have been synthesized. The degree of fluorination in the arylboronic esters derived from catechol is shown to modulate the molecular conformation of the coordinated boronic ester moieties and the intermolecular interactions by means of C–H···F and F···F contacts that sustain the crystal lattices

表征谱图