(7S)-1-ethyl 9-methyl 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-oxo-2-(4-(pivaloyloxy)-4-(trimethylsilyl)pent-2-ynyl)-5-(prop-1-en-2-yl)nonanedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (7S)-1-ethyl 9-methyl 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-oxo-2-(4-(pivaloyloxy)-4-(trimethylsilyl)pent-2-ynyl)-5-(prop-1-en-2-yl)nonanedioate
• 英文别名: 1-O-ethyl 9-O-methyl (7S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[4-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-4-trimethylsilylpent-2-ynyl]-3-oxo-5-prop-1-en-2-ylnonanedioate
• 化学式: C₄₄H₆₄O₈Si₂
• 分子量: 777.158
• InChiKey: SIHIUQWKONEBTP-PWDFDVABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.83
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S)-1-ethyl 9-methyl 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-oxo-2-(4-(pivaloyloxy)-4-(trimethylsilyl)pent-2-ynyl)-5-(prop-1-en-2-yl)nonanedioate 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ethyl 2-((4S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-methoxy-6-oxo-2-(prop-1-en-2-yl)hexyl)-5-((Z)-2-(trimethylsilyl)prop-1-enyl)furan-3-carboxylate 、 ethyl 2-((4S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-methoxy-6-oxo-2-(prop-1-en-2-yl)hexyl)-5-((E)-2-(trimethylsilyl)prop-1-enyl)furan-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 在 Rh(acac)(eth)2 咪唑 、 sodium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 hydroquinine anthraquinone-1,4-diyl diether 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 MonoPhos^TM 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 143.16h， 生成 (7S)-1-ethyl 9-methyl 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-oxo-2-(4-(pivaloyloxy)-4-(trimethylsilyl)pent-2-ynyl)-5-(prop-1-en-2-yl)nonanedioate
  参考文献：
  名称：

  走向lophotoxin的全合成——新方法和合成策略

  摘要：

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。

  DOI：

  10.1139/v06-073

文献信息

• Toward the total synthesis of lophotoxin — New methodologies and synthetic strategies
  作者：Peter Wipf、Michel Grenon

  DOI：10.1139/v06-073

  日期：2006.10.1

  progress toward the synthesis of the furanocembranolide lophotoxin (1) is disclosed. Strategies for the stereoselective incorporation of the C13 stereocenter by a catalytic desymmetrization of a cyclic meso-anhydride, as well as a novel 1,6-addition reaction of organocuprates to unsaturated [1,3]dioxin-4-ones are discussed. Preliminary results on the development of a rhodium-catalyzed asymmetric 1,6-addition

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。