奎宁酮 | 84-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 奎宁酮
• 中文别名: (8α)-6'甲氧基-辛可喃-9-酮
• 英文名称: quininone
• 英文别名: [(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanone
• CAS: 84-31-1
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: SRFCUPVBYYAMIL-NJSLBKSFSA-N

物化性质

• 熔点：
  108° (rapid heating)
• 比旋光度：
  D20 +76° (c = 2 in alcohol)
• 沸点：
  461.02°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1478 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于乙腈（少许）、氯仿（少许）、乙醇（少许）、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  奎宁酮 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.42h， 生成 10-(1-氮杂双环[2.2.2]辛-3-基甲基)-10H-吩噻嗪
  参考文献：
  名称：

  VINYL QUINUCLIDINE USEFUL AS A SYNTHESIS INTERMEDIATE IN THE PREPARATION OF (R)-MEQUITAZINE

  摘要：

  本发明涉及使用以下式子2的乙烯喹诺啉（R）对映体作为合成(R)-美奎嗪的中间体。

  公开号：

  US20130296553A1
• 作为产物：
  描述：

  奎尼丁 在 二苯甲酮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到奎宁酮
  参考文献：
  名称：

  基于图像的形态分析可识别溶同质，铁螯合自噬抑制剂。

  摘要：

  化学蛋白质组学被广泛应用于小分子目标识别中。然而，通常它不能鉴定非蛋白质的小分子靶标，因此，对靶标鉴定的替代方法有很高的要求。我们报告自噬抑制剂autoquin的发现，并在细胞绘画测定中使用基于图像的形态学分析对其分子作用方式进行鉴定。代表579个细胞参数变化的化合物诱导的指纹显示，自体喹啉在溶酶体中积累，并抑制了它们与自噬体的融合。此外，自动喹啉螯合溶酶体中的Fe2 +，导致溶酶体活性氧的增加，并最终导致细胞死亡。用当前的方法来解开这种作用机制将是具有挑战性的。

  DOI：

  10.1002/anie.201913712

文献信息

• Barium Permanganate, Ba(MnO₄)₂;¹An Efficient and Mild Oxidizing Agent for Use Under Non-aqueous and Aprotic Conditions
  作者：H. Firouzabadi、E. Mottghinejad、M. Seddighi

  DOI：10.1055/s-1989-27256

  日期：——

  Barium permanganate is used for the efficient oxidation of different types of alcohols and acyloins to the corresponding carbonyl compounds in boiling acetonitrile. The mildness of this reagent is shown by the oxidative S,S-coupling of several thiols to disulfides.

  高锰酸钡用于在沸腾的乙腈中将不同类型的醇和酰基醇高效氧化成相应的羰基化合物。该试剂的温和性体现在它能够将多个硫醇通过氧化S,S-偶联反应生成二硫化物。
• Design, Synthesis, and Antifungal Evaluation of Novel Quinoline Derivatives Inspired from Natural Quinine Alkaloids
  作者：Guan-Zhou Yang、Jia-Kai Zhu、Xiao-Dan Yin、Yin-Fang Yan、Yu-Ling Wang、Xiao-Fei Shang、Ying-Qian Liu、Zhong-Min Zhao、Jing-Wen Peng、Hua Liu

  DOI：10.1021/acs.jafc.9b04224

  日期：2019.10.16

  Inspired by quinine and its analogues, we designed, synthesized, and evaluated two series of quinoline small molecular compounds (a and 2a) and six series of quinoline derivatives (3a–f) for their antifungal activities. The results showed that compounds 3e and 3f series exhibited significant fungicidal activities. Significantly, compounds 3f-4 (EC50 = 0.41 μg/mL) and 3f-28 (EC50 = 0.55 μg/mL) displayed

  受奎宁及其类似物的启发，我们设计，合成和评估了两个系列的喹啉小分子化合物（a和2a）和六个系列的喹啉衍生物（3a - f）的抗真菌活性。结果表明，化合物3e和3f系列表现出显着的杀真菌活性。值得注意的是，化合物3f-4（EC 50 = 0.41μg/ mL）和3f-28（EC 50 = 0.55μg/ mL）显示出优异的体外杀真菌活性和对菌核菌的有效体内治疗作用。初步机理研究表明，化合物3f-4和3f-28可能引起细胞膜通透性改变，活性氧的积累，线粒体膜电位的丧失以及有效抑制菌核菌的发芽和形成。这些结果表明，化合物3f-4和3f-28是对抗源自天然产物的核盘菌的新型潜在杀真菌剂。
• Practical and Highly Selective Sulfur Ylide Mediated Asymmetric Epoxidations and Aziridinations Using an Inexpensive, Readily Available Chiral Sulfide. Applications to the Synthesis of Quinine and Quinidine
  作者：Ona Illa、Muhammad Arshad、Abel Ros、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja9100276

  日期：2010.2.17

  one-step synthesis of a chiral sulfide which exhibits outstanding selectivities in sulfur ylide mediated asymmetric epoxidations and aziridinations. In particular reactions of benzyl and allylic sulfonium salts with both aromatic and aliphatic aldehydes gave epoxides with perfect enantioselectivities and the highest diastereoselectivities reported to date. In addition reactions with imines gave aziridines

  用最容易获得的同手性分子之一（柠檬烯）加热一种最丰富的天然无机化学物质（元素硫），可以一步合成手性硫化物，该硫化物在硫叶立德介导的不对称环氧化和氮丙啶化反应中表现出出色的选择性。特别是苄基和烯丙基锍盐与芳香族和脂肪族醛的反应产生具有完美对映选择性和迄今为止报道的最高非对映选择性的环氧化物。此外，与亚胺的反应再次得到具有迄今为止报道的最高对映选择性和非对映选择性的氮丙啶。该反应是可扩展的，并且硫化物可以高产率地重新分离。
• Stereospecific epimerization, oxidation and toxine rearrangement in cinchona alkaloids catalyzed by acetic acid
  作者：Yehuda Yanuka、Artoul Geryes、Michale Heller

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90029-8

  日期：1987.1

  of oxygen produced quantitative oxidation and rearrangement products, respectively. The catalysis by aqueous solutions of acetic acid, involves C-9-OH in the formation of a three-membered ring intermediate. On the other hand,with anhydrous acetic acid, the acetoxyl at G-9 participates in construction of a five-membered ring intermediate. In both cases the reaction appears to be intramolecular. Support

  冰醋酸在C-9催化了金鸡纳生物碱的新的立体定向差向异构化。在水的存在下，醋酸还催化了已知的毒素重排和氧化为相应的9-酮衍生物。将乙酸酐添加到乙酸中可减少C-9处的氧化和差向异构，主要产物是水胺裂变的结果。只有丙酸而不是其他酸发生相似但不相同的转化。少量添加H 2 O 2或排除氧气会分别产生定量的氧化和重排产物。乙酸水溶液的催化作用涉及三元环中间体形成过程中的C-9-OH。另一方面，在无水乙酸的情况下，G-9处的乙酰氧基参与了五元环中间体的构建。在这两种情况下，反应似乎都是分子内的。通过分离衍生自奎尼丁的季铵盐，为所提出的机理提供了支持，该结构的结构也通过X射线衍射分析进行了表征。乙酸水溶液催化这种盐重排为相应的毒素。在天然生物碱的使用条件下均未观察到氧化或差向异构。
• Early and Late Steps of Quinine Biosynthesis
  作者：Francesco Trenti、Kotaro Yamamoto、Benke Hong、Christian Paetz、Yoko Nakamura、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00206

  日期：2021.3.5

  The enzymatic basis for quinine 1 biosynthesis was investigated. Transcriptomic data from the producing plant led to the discovery of three enzymes involved in the early and late steps of the pathway. A medium-chain alcohol dehydrogenase (CpDCS) and an esterase (CpDCE) yielded the biosynthetic intermediate dihydrocorynantheal 2 from strictosidine aglycone 3. Additionally, the discovery of an O-methyltransferase

  研究了奎宁1生物合成的酶学基础。来自生产植物的转录组数据导致发现了参与该途径早期和晚期步骤的三种酶。中链醇脱氢酶 (CpDCS) 和酯酶 (CpDCE)从胡豆苷苷元3产生生物合成中间体 dihydrocoryntheal 2。此外，对 6'-羟基辛可尼酮4特异的O-甲基转移酶的发现表明最后一步顺序是辛可宁酮16/17羟基化、甲基化和酮还原。