对硝基偶氮苯 | 2491-52-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 重氮、偶氮或氧化偶氮化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 中文名称: 对硝基偶氮苯
• 中文别名: 4-硝基偶氮苯；對硝偶氮苯；?硝偶氮苯
• 英文名称: 4-nitroazobenzene
• 英文别名: 1-(4-nitrophenyl)-2-phenyldiazene；(4-nitrophenyl)-phenyldiazene
• CAS: 2491-52-3
• 化学式: C₁₂H₉N₃O₂
• 分子量: 227.222
• InChiKey: TZTDJBMGPQLSLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-134 °C(lit.)
• 沸点：
  368.92°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2476 (rough estimate)
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22,R40,R36/37/38
• RTECS号：
  CN2710000
• 海关编码：
  2927000090
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  常温下应存放在阴凉通风处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基偶氮苯 在 硝酸 作用下， 生成 二(4-硝基苯基)二氮烯
  参考文献：
  名称：

  Angeli; Alessandri, Atti della Accademia Nazionale dei Lincei, Classe di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturali, Rendiconti, 1911, vol. <5>20 II, p. 171

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对氮蒽蓝 在 zirconium(IV) tert-butoxide 叔丁基过氧化氢 、 3 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到对硝基偶氮苯
  参考文献：
  名称：

  Zirkonium-katalysierte Oxidation von primären aromatischen Aminen zu Nitroverbindungen mittert-Butylhydroperoxid

  摘要：

  A broad range of primary aromatic amines (1a-x) with electron donating and accepting substituents are oxidized in good to excellent yields to the nitro compounds 3a-x using tert-butylhydroperoxide as the oxidant and Zr(OtBu)(4) as the catalyst. The corresponding nitroso compounds 2m, 2n, 2s and 2u can be isolated in the conversion of electron-rich anilines 1m, 1n, 1s and 1u. The aminopyridines 5a-d are also converted to the corresponding nitropyridines 6a-d, but in lower yields (41-47%).

  DOI：

  10.1002/prac.19973390161

文献信息

• NH₄I/<i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide-Promoted Oxidative C–N Cleavage of Tertiary Amines Leading to Nitroaromatic Compounds
  作者：Ying Shao、Hao Zheng、Zhuhong Wu、Lei Huang、Jingjing Tong、Ming Wu、Xiaoqiang Sun

  DOI：10.3184/174751917x15022797727991

  日期：2017.9

  A NH4I/tert-butyl hydroperoxide-promoted oxidation of tertiary N-aryl-N,N-dialkylamines in DMSO has been developed to access nitroaromatic compounds. This methodology involves sequential N-dealkylation reactions in one-pot and a radical pathway is proposed.

  已开发出 NH4I/叔丁基氢过氧化物促进叔 N-芳基-N,N-二烷基胺在 DMSO 中的氧化，以获取硝基芳族化合物。该方法涉及一锅法中的连续 N-脱烷基化反应，并提出了自由基途径。
• Formal [4+2] cycloaddition of 3-ethoxycyclobutanones with azo compounds
  作者：Yusuke Shima、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.087

  日期：2016.9

  with EtAlCl2, and intermolecular formal [4+2] cycloaddition of the zwitterionic intermediate proceeded with azobenzenes to give 2,3-dihydro-pyridazin-4(1H)-ones after elimination of ethanol. Regioselectivity for cycloaddition of unsymmetrical azobenzenes, ring contraction and chemoselective reduction of 2,3-dihydro-pyridazin-4(1H)-ones, and [4+2] cycloaddition to 4-phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dione are

  通过使用EtAlCl 2作为路易斯酸，偶氮苯与3-乙氧基环丁酸酯反应生成2,3-二氢-哒嗪-4（1 H）-one 。因此，通过用EtAlCl 2活化进行3-乙氧基环丁酮的环裂解以形成两性离子中间体，两性离子中间体的分子间形式[4 + 2]环加成反应与偶氮苯进行反应，得到2,3-二氢-哒嗪-4（1除去乙醇后的H）-一。不对称偶氮苯环加成反应的区域选择性，2,3-二氢-哒嗪-4（1 H）-one的环收缩和化学选择性还原，以及[4 + 2]对4-苯基-1,2,4-三唑啉-3的环加成还描述了，5-二酮。
• Convenient reduction of azobenzenes and azoxybenzenes to hydrazobenzenes by sodium dithionite using dioctylviologen as an electron transfer catalyst
  作者：Kwanghee Koh Park、Sun Young Han

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)01451-7

  日期：1996.9

  Various azobenzenes and azoxybenzenes were reduced almost quantitatively to the corresponding hydrazobenzenes by sodium dithionite under mild conditions without the formation of aniline derivatives, using dioctyl viologen as an electron-transfer catalyst in acetonitrile-water.

  使用二辛基紫精作为乙腈-水中的电子转移催化剂，在温和的条件下，连二亚硫酸钠将各种偶氮苯和formation氧基苯几乎定量还原为相应的苯，而不会形成苯胺衍生物。
• Photoinduced<i>N</i>-Methylation and<i>N</i>-Sulfonylation of Azobenzenes with DMSO Under Mild Reaction Conditions
  作者：Ning Xu、Yan Zhang、Wei Chen、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701548

  日期：2018.3.20

  with dimethyl sulfoxide (DMSO) was developed in the absence of an external photosensitizer under mild conditions. The reactions underwent smoothly to generate the corresponding products in high yields through a radical addition using the starting material azobenzene as a photosensitizer. This strategy features simple operation, easily available starting materials and DMSO acting as both methylating

  在温和条件下没有外部光敏剂的情况下，偶氮苯与二甲基亚砜（DMSO）发生了光诱导的N-甲基化和N-磺酰化反应。通过使用原料偶氮苯作为光敏剂进行自由基加成反应，反应可以顺利进行，从而以高收率生成相应的产物。该策略的特点是操作简单，易于获得的起始原料以及同时用作甲基化和磺酰化剂的DMSO。
• When Do Strongly Coupled Diradicals Show Strongly Coupled Reactivity? Thermodynamics and Kinetics of Hydrogen Atom Transfer Reactions of Palladium and Platinum Bis(iminosemiquinone) Complexes
  作者：Kyle M. Conner、AnnaMaria C. Arostegui、Daniel D. Swanson、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00068

  日期：2018.8.20

  with suitably substituted hydrazobenzenes, and the palladium bis(iminosemiquinone) is markedly more oxidizing than the platinum compound, with hydrogen transfer from (tBuClipH2)Pt to (tBuClip)Pd occurring with ΔG° = −8.9 kcal mol–1. The palladium complex (tBuClipH2)Pd reacts with nitroxyl radicals in two observable steps, with the first hydrogen transfer taking place slightly faster than the second. In

  2,2'-亚联苯基-桥连的双（iminosemiquinone）络合物（吨BuClip）M [吨BuClipH 4 = 4,4'-二-叔丁基- Ñ，Ñ ' -双（3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯基）-2,2'-二氨基联苯; M = Pd，Pt]可通过与苯（M = Pd）反应或催化氢化（M = Pt）还原为双（氨基苯氧化物）配合物（t BuClipH 2）M。复合物与一个aminophenoxide配体和一种iminosemiquinone配体的钯，（吨BuClipH）的Pd，是由歧化生成（吨BuClip）的Pd与（吨BuClipH 2）Pd的过程既缓慢（在23°C下在甲苯中为0.06 M –1 s –1），又仅适度有利（在CDCl 3中为K com = 1.9 ），表明两个N–H键具有基本相同的键力量。没有观察到单（亚氨基醌）配合物（t BuClipH）Pt，表明铂类似物没有显示出相称的趋势（K

表征谱图