(1R,4S)-异二氢香芹酮 | 53796-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,4S)-异二氢香芹酮
• 英文名称: (1R,4S)-isodihydrocarvone
• 英文别名: (-)-(2R,5S)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanone；(2R,5S)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanone；2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexan-1-one；1R,4S-(+)-isodihydrocarvone；(-)-(2R,5S)-dihydrocarvone；c‐dihydrocarvone；cis-Dihydrocarvone；(2R,5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 53796-79-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: AZOCECCLWFDTAP-BDAKNGLRSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1194.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-异二氢香芹酮 在 β-环糊精 作用下， 以 various solvents 为溶剂， 反应 22.0h， 以77%的产率得到(4S,7R)-(-)-7-methyl-4-isopropenyl-2-oxo-oxepanone
  参考文献：
  名称：

  Microbial Baeyer–Villiger oxidation of terpenones by recombinant whole-cell biocatalysts—formation of enantiocomplementary regioisomeric lactones

  摘要：

  用于不同细菌来源的贝耶尔–维利格单氧化酶的重组全细胞表达系统被应用于环状萜酮的区域选择性生物氧化，使得在制备规模上能够获得对映体和区域异构体的内酯。

  DOI：

  10.1039/b703175k
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 ene-reductase 、 sodium anthraquinone-2-sulfonate 、 氧气 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,4S)-异二氢香芹酮
  参考文献：
  名称：

  结合光有机氧化还原和酶催化促进不对称 CH 键功能化

  摘要：

  在这项研究中，我们将光有机氧化还原催化和生物催化相结合，实现了简单烷烃原料的不对称 C-H 键功能化。使用光有机催化剂蒽醌硫酸盐 (SAS) 将烷烃氧官能化为醛和酮。我们将这种光驱动反应与不对称酶促功能化相结合，以产生具有高达 99% ee 的手性羟基腈、胺、酰基和 α-手性酮。此外，我们展示了官能团与醇、酯和羧酸的相互转化。转化可以作为并发串联反应进行。由于光催化步骤中产生的活性氧，我们确定底物的降解和生物催化剂的抑制是影响相容性的限制因素。这些不相容性通过反应工程解决，例如应用两相系统或催化剂的时间和空间分离。使用精选的 11 种起始烷烃、一种光有机催化剂和 8 种不同的生物催化剂，我们合成了 26 种产品，并在克级报告了模型化合物安息香和扁桃腈 > 97% ee。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801692

文献信息

• Light-driven biocatalytic reduction of α,β-unsaturated compounds by ene reductases employing transition metal complexes as photosensitizers
  作者：Martyn K. Peers、Helen S. Toogood、Derren J. Heyes、David Mansell、Benjamin J. Coe、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1039/c5cy01642h

  日期：——

  Efficient and cost effective nicotinamide cofactor regeneration is essential for industrial-scale bio-hydrogenations employing flavin-containing biocatalysts such as the Old Yellow Enzymes.

  在工业规模生物氢化过程中，使用含有黄素辅酶的生物催化剂（如旧黄酶）时，高效且成本效益高的烟酰胺辅因子再生至关重要。

• Biocatalysis with Thermostable Enzymes: Structure and Properties of a Thermophilic ‘ene’-Reductase related to Old Yellow Enzyme
  作者：Björn V. Adalbjörnsson、Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、Christopher R. Pudney、Thomas A. Jowitt、David Leys、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/cbic.200900570

  日期：2010.1.25

  A hot, new Old Yellow Enzyme: We describe the X‐ray crystal structure of a new thermostable Old Yellow Enzyme, and report its kinetic properties, thermo‐ and solvent stability, and biocatalytic potential. The markedly improved solvent stability of the enzyme shows great potential for applications in industrial‐scale biotransformations.

  一种热的新旧黄色酶：我们描述了一种新的耐热旧黄色酶的 X 射线晶体结构，并报告了其动力学特性、热稳定性和溶剂稳定性以及生物催化潜力。该酶显着改善的溶剂稳定性显示出在工业规模生物转化中的巨大应用潜力。
• Asymmetric Reduction of Activated Alkenes by Pentaerythritol Tetranitrate Reductase: Specificity and Control of Stereochemical Outcome by Reaction Optimisation
  作者：Anna Fryszkowska、Helen Toogood、Michiyo Sakuma、John M. Gardiner、Gill M. Stephens、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/adsc.200900574

  日期：2009.11

  We show that pentaerythritol tetranitrate reductase (PETNR), a member of the ‘ene’ reductase old yellow enzyme family, catalyses the asymmetric reduction of a variety of industrially relevant activated α,β-unsaturated alkenes including enones, enals, maleimides and nitroalkenes. We have rationalised the broad substrate specificity and stereochemical outcome of these reductions by reference to molecular

  我们显示季戊四醇四硝酸盐还原酶（PETNR），'烯'还原酶老黄色酶家族的成员，催化各种工业相关的活化α，β-不饱和烯烃包括烯酮，烯醛，马来酰亚胺和硝基烯烃的不对称还原。通过参考基于PETNR与2-环己烯酮4a的晶体复合物的酶-底物复合物的分子模型，我们合理化了这些还原反应的广泛的底物特异性和立体化学结果。产品的光学纯度是可变的（49–99％ee），具体取决于底物类型和取代基的性质。通常，对于立体定位中心在Cβ（> 99％ee的反应产物）观察到高对映体选择性）。不过，现有的在两种异构形式（例如，柠檬醛基板11A或硝基烯烃18 - 19A），减少的enantiodivergent当然E / Z -forms可能导致降低产品的enantiopurities。我们还证明，对于具有Cα立体定位中心的产品，其光学纯度差是由于非酶消旋作用。在与酮异佛尔酮3a的反应中，我们表明通过优化反应，特别是通过缩短
• Stereodivergent Synthesis of Carveol and Dihydrocarveol through Ketoreductases/Ene‐Reductases Catalyzed Asymmetric Reduction
  作者：Jiyang Guo、Rui Zhang、Jingping Ouyang、Feiting Zhang、Fengyu Qin、Guigao Liu、Wenhe Zhang、Hengyu Li、Xiaohong Ji、Xian Jia、Bin Qin、Song You

  DOI：10.1002/cctc.201801391

  日期：2018.12.7

  building blocks in the synthesis of natural products. Despite the remarkable progress in asymmetric catalysis, convenient access to all possible stereoisomers of carveol and dihydrocarveol remains a challenge. Here, we present the stereodivergent synthesis of carveol and dihydrocarveol through ketoreductases/ene‐reductases catalyzed asymmetric reduction. By directly asymmetric reduction of (R)‐ and

  手性香芹酚和二氢香芹酚是香料工业中的重要添加剂，是天然产物合成的基础。尽管在不对称催化方面取得了显着进展，但方便地获得香芹酚和二氢香芹酚的所有可能的立体异构体仍然是一个挑战。在这里，我们介绍了通过酮还原酶/烯还原酶催化的不对称还原立体合成香芹酚和二氢香芹醇。通过（R）和（S的直接不对称还原）使用酮还原酶的香芹酮，具有Prelog或anti-Prelog立体偏好，首先观察到了中度至高度非对映异构体过量（高达> 99％）的香芹酚的所有四种可能的立体异构体。然后通过烯还原酶催化的非对映选择性合成制备了二氢香芹酮的四种立体异构体。酮还原酶使获得的二氢香芹酮异构体不对称还原进一步提供了高达85％de值的所有八种立体异构体二氢香芹酚的获取途径。另外，通过使用改进的Mosher方法确定了二氢香蒲醇立体异构体的绝对构型。
• A robust and stereocomplementary panel of ene-reductase variants for gram-scale asymmetric hydrogenation
  作者：Nathalie Nett、Sabine Duewel、Luca Schmermund、Gerrit E. Benary、Kara Ranaghan、Adrian Mulholland、Diederik J. Opperman、Sabrina Hoebenreich

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111404

  日期：2021.2

  engineered panel of ene-reductases (ERs) from Thermus scotoductus SA-01 (TsER) that combines control over facial selectivity in the reduction of electron deficient CC double bonds with thermostability (up to 70 °C), organic solvent tolerance (up to 40 % v/v) and a broad substrate scope (23 compounds, three new to literature). Substrate acceptance and facial selectivity of 3-methylcyclohexenone was rationalized

  我们报告了由Thermus scotoductus SA-01（Ts ER）制成的烯化还原酶（ERs）工程组合，该组合将对面部选择性的控制与热稳定性（最高70°C），有机溶剂，减少电子缺陷性C C双键的还原相结合耐受性（最高40％v / v）和广泛的底物范围（23种化合物，三种是文献中的新化合物）。通过Ts ER C25D / I67T的结晶和计算机对接，可以使3-甲基环己烯酮的底物接受度和面部选择性合理化。的TS ER变体面板显示出优异的对映体过量（EE）和产率在双相制备规模合成，具有高达93％的分离产率2 - [R，5S-二氢香芹酮（3.6g）。达到约40 000 h -1的周转频率（TOF），可与杂金属和均相金属催化的加氢速率相比。初步分批反应还证明了反应体系的可重复使用性，方法是依次除去有机相（正戊烷）以除去产物并用新鲜的底物代替。四个连续的批次产生约。来自45 mL水性反应的27

表征谱图