(2R,3S)-3-羟基-3-(4-甲基苯基)-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮 | 91503-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: (2R,3S)-3-羟基-3-(4-甲基苯基)-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-(p-tolyl)-1-propanone
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-3-(4-methylphenyl)-1-phenylpropan-1-one
• CAS: 91503-00-3
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: VMHIDNSPRCRSKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 2-溴苯丙酮 在 碘化锡 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以43%的产率得到(2R,3S)-3-羟基-3-(4-甲基苯基)-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  α-溴代烷基苯基酮和醛与碘化锡 (IV) 和四丁基碘化铵的羟醛反应

  摘要：

  α-溴苯乙酮和醛在二氯甲烷中的羟醛反应在 25 °C 下产生相应的 E-α,β-不饱和酮，其中包含一等摩尔量的碘化锡 (IV)、一等摩尔量的四丁基碘化铵和一等摩尔量的 N,N -二异丙基乙胺，并在 -80 °C 下用一等摩尔量的碘化锡 (IV) 和两等摩尔量的四丁基碘化铵生成相应的 β-羟基酮。在 -80 °C 的二氯甲烷中，使用一等摩尔量的碘化锡 (IV) 和两等摩尔量的四丁基碘化铵，α-溴苯丙酮与醛反应，选择性地提供相应的顺-α-甲基-β-羟基酮。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951550

文献信息

• Aqueous Asymmetric Mukaiyama Aldol Reaction Catalyzed by Chiral Gallium Lewis Acid with Trost-Type Semi-Crown Ligands
  作者：Hui-Jing Li、Hong-Yu Tian、Yan-Chao Wu、Yong-Jun Chen、Li Liu、Dong Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200505089

  日期：2005.7

  generates highly effective chiral gallium Lewis acid catalysts for aqueous asymmetric aldol reactions of aromatic silyl enol ethers with aldehydes. A ligand-acceleration effect was observed. Water is essential for obtaining high diastereoselectivity and enantioselectivity. The p-phenyl substituent in aromatic silyl enol ether (2 h) plays an important role and increases the enantioselectivity up to 95%

  Ga（OTf）3与手性半冠配体（1a – e）的结合产生了高效的手性镓路易斯酸催化剂，用于芳族甲硅烷基烯醇醚与醛的水性不对称羟醛反应。观察到配体促进作用。水对于获得高非对映选择性和对映选择性是必不可少的。芳基甲硅烷基烯醇醚中的对苯基取代基（2 h）起着重要作用，对映选择性提高至95％ee。尽管脂族甲硅烷基烯醇醚的对映选择性低，而甲硅烷基烯酮缩醛容易在含水醇中水解，但甲硅烷基烯酮硫缩醛的醛醇缩合反应（12）在镓-路易斯酸催化剂的存在下与醛一起以合理的收率和高的非对映异构体（高达99：1）和对映选择性（高达96％ee）提供β-羟基硫酯。
• Lewis Acid-Promoted Cross Aldol Reaction of Aldehydes with Ketones Utilizing 3-Methyl-2-phenyl-2-(2-oxoalkyl)benzothiazolines as an Enolate-Transferring Reagent
  作者：Hidenori Chikashita、Shin-ichiro Tame、Seiji Yamada、Kazuyoshi Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.63.497

  日期：1990.2

  The treatment of a variety of 3-methyl-2-phenyl-2-(2-oxoalkyl)benzothiazolines with aldehydes in the presence of 2 equivalents of SnCl4 in dichloromethane at −78°C underwent a carbon–carbon bond cleavage at the 2-position of the benzothiazoline ring releasing an 2-oxoalkyl moiety followed by the concurrent aldol-type reaction with aldehydes to afford the corresponding β-hydroxy ketones. Among the Lewis acids examined, SnCl4 was found to be most effective, while a similar reaction employing trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as an electrophilic promoter mainly gave the corresponding aldol-condensation product. In the case of the reaction with 3-methyl-2-phenyl-2-(1-substituted 2-oxoalkyl)benzothiazolines, a diastereomeric mixture of α-substituted β-hydroxy ketones as cross aldol products was obtained and the anti preference was generally observed for reactions with the benzothiazolines possessing an aromatic ketone moiety in modest to poor selectivity ranging between 69:31 and 57:43. In contrast to this, the reaction of the benzothiazoline possessing an alkyl ketone moiety, 3-methyl-2-phenyl-2-(1-methyl-2-oxobutyl)benzothiazoline, with benzaldehyde showed syn preference in modest selectivity of 70:30.

  将多种3-甲基-2-苯基-2-(2-氧烷基)苯并噻唑啉与醛在氯仿中于-78°C存在2当量的SnCl4的条件下反应时，发生了苯并噻唑啉环2位的碳-碳键断裂，释放出2-氧烷基基团，随后与醛发生了同时的醛醇型反应，从而生成相应的β-羟基酮。在考察的路易斯酸中，SnCl4被发现是最有效的，而采用三甲基硅基三氟甲磺酸盐作为电亲核促进剂的类似反应主要生成相应的醛缩合产物。在与3-甲基-2-苯基-2-(1-取代2-氧烷基)苯并噻唑啉反应的情况下，获得了作为交叉醛醇产物的α-取代β-羟基酮的对映体混合物，且在与具有芳香酮基团的苯并噻唑啉的反应中一般观察到了反式优先选择性，其选择性在69:31到57:43之间波动。与此相对，具有烷基酮基团的苯并噻唑啉3-甲基-2-苯基-2-(1-甲基-2-氧丁基)苯并噻唑啉与苯甲醛的反应则表现出顺式优先选择性，选择性为70:30。
• Ruthenium-Catalyzed Tandem Olefin Migration/Aldol and Mannich-Type Reactions in Water and Protic Solvents
  作者：Mingwen Wang、Xiao-Fan Yang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/ejoc.200390155

  日期：2003.3

  [RuCl2(PPh3)3] has been developed, through a tandem olefin migration/aldol reaction in a water/toluene mixture. The presence of In(OAc)3 promoted the aldol reaction with α-vinylbenzyl alcohol (4) and aldehyde, while treatment of 3-buten-2-ol (2) with imines generated Mannich-type reaction products; syn isomers were formed as the major diastereomers for the aldol products 3a−3g and 5a−5e and the Mannich

  在催化量的 [RuCl2(PPh3)3] 存在下，3-丁烯-2-醇 (2) 和醛之间的交叉偶联已经通过在水/甲苯混合物中的串联烯烃迁移/羟醛反应得到发展。In(OAc)3的存在促进了α-乙烯基苄醇(4)和醛的羟醛反应，而用亚胺处理3-丁烯-2-醇(2)产生曼尼希型反应产物；顺式异构体作为主要的非对映异构体形成为羟醛产物 3a-3g 和 5a-5e 以及曼尼希产物 7a-7g。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• ENANTIOSELECTIVE CROSS ALDOL REACTION VIA DIVALENT TIN ENOLATE
  作者：Nobuharu Iwasawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1982.1441

  日期：1982.9.5

  Highly enantioselective cross aldol reaction between aromatic ketones and various aldehydes is achieved via divalent tin enolates employing chiral diamines derived from (S)-proline as ligands.

  芳族酮和各种醛之间的高度对映选择性交叉羟醛反应是通过二价锡烯醇化物实现的，采用衍生自 (S)-脯氨酸的手性二胺作为配体。
• Self-Assembled Single-Walled Metal-Helical Nanotube (<b>M-HN</b>): Creation of Efficient Supramolecular Catalysts for Asymmetric Reaction
  作者：Jian Jiang、Yan Meng、Li Zhang、Minghua Liu

  DOI：10.1021/jacs.6b08808

  日期：2016.12.7

  variety of single-walled M-HN catalysts could be fabricated, in which the coordination sites could serve as the catalytic sites. On the other hand, using a slight amount of these catalysts, significant reactivity and enantioselectivity were realized for certain asymmetric reactions under mild conditions. Remarkably, Bi(III)-HN could catalyze the asymmetric Mukaiyama aldol reaction with high enantioselectivity

  自从轴向手性催化剂被开发用于不对称反应以来，具有优异的手性辨别力和高效率，对超分子催化剂的兴趣也得到了广泛的研究。在这里，借助典型分子催化剂的暗示，我们开发了一系列用于不对称反应的金属配位纳米管（M-螺旋纳米管，M-HN）催化剂。M-HN 催化剂是在 l-谷氨酸封端的 bolaamphiphile 的自组装的基础上制造的，它形成了单壁纳米管。一方面，通过过渡金属离子与纳米管表面羧酸基团的配位，可以制备多种单壁 M-HN 催化剂，其中配位位点可以作为催化位点。另一方面，使用少量这些催化剂，在温和条件下实现了某些不对称反应的显着反应活性和对映选择性。值得注意的是，Bi(III)-HN 可以在水性体系中以高对映选择性（高达 97% ee）催化不对称 Mukaiyama 羟醛反应；Cu(II)-HN 在 60 分钟内以高达 91% 的 ee 催化不对称 Diels-Alder 反应。这表明对齐的多催化位点和