(2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷羧酸甲酯 | 115794-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷羧酸甲酯
• 英文名称: methyl (2R,3S)-3-phenylglycidate
• 英文别名: Methyl (2S,3R)-(-)-3-phenyloxirane-2-carboxylate；(2R,3S)-methyl 3-phenyloxirane-2-carboxylate；(2R,3S)-methyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate；methyl (2R,3S)-3-phenyloxirane-2-carboxylate；methyl (2R,3S)-3-phenyl-oxiranecarboxylate；methyl (2R,3S)-3-phenyloxiranecarboxylate；Oxiranecarboxylic acid, 3-phenyl-, methyl ester, trans-
• CAS: 115794-67-7
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: HAFFKTJSQPQAPC-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-苯基-2-环氧乙烷羧酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 叠氮磷酸二苯酯 、 氢气 、 硝酸 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 sodium nitrite 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， -20.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 28.5h， 生成 氯霉素
  参考文献：
  名称：

  使用选择性保护的1,2-二醇进行氯霉素的短时不对称全合成

  摘要：

  描述了合成氯霉素，甲砜霉素和氟霉素的一般途径。氯霉素的合成总产率为45％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.039
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 C₂₆H₃₆F₆FeN₆O₆S₂ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过操纵非血红素铁催化剂的电子性质与 H2O2 进行不对称环氧化

  摘要：

  描述了催化烯烃与 H2O2 的高度对映选择性环氧化的非血红素铁配合物。通过使用催化量的羧酸添加剂来改善对映体过量。配体对铁中心施加的电子效应显示出与催化量的羧酸协同作用，促进有效的 OO 裂解并产生高度化学和对映选择性的环氧化物质，从而以具有合成价值的产率和较短的反应时间提供广泛的环氧化物.

  DOI：

  10.1021/ja4078446

文献信息

• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Esters Using an Yttrium-Biphenyldiol Complex
  作者：Hiroyuki Kakei、Riichiro Tsuji、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja052466t

  日期：2005.6.1

  We succeeded in a catalytic asymmetric epoxidation reaction of α,β-unsaturated esters via a conjugate addition of an oxidant using 2−10 mol % of the yttirium-chiral biphenyldiol catalyst. A variety of substrates with β-aryl and β-alkyl substituents were epoxidized efficiently, yielding the corresponding α,β-epoxy esters in up to 97% yield and 99% ee.

  我们使用 2-10 mol% 的钇-手性联苯二醇催化剂通过氧化剂的共轭加成成功地进行了 α,β-不饱和酯的催化不对称环氧化反应。多种具有 β-芳基和 β-烷基取代基的底物被有效环氧化，产生相应的 α,β-环氧酯，产率高达 97%，ee 高达 99%。
• An Unusual (R)-Selective Epoxide Hydrolase with High Activity for Facile Preparation of Enantiopure Glycidyl Ethers
  作者：Jing Zhao、Yan-Yan Chu、Ai-Tao Li、Xin Ju、Xu-Dong Kong、Jiang Pan、Yun Tang、Jian-He Xu

  DOI：10.1002/adsc.201100031

  日期：2011.6

  ortho‐substituted phenyl glycidyl ethers and para‐nitrostyrene oxide. Worthy of note is that the substrate structure remarkably affected the enantioselectivities of the enzyme, as a reversed (S)‐enantiopreference was unexpectedly observed for the ortho‐nitrophenyl glycidyl ether. As a proof‐of‐concept, five enantiopure epoxides (>99% ee) were obtained in high yields, and a gram‐scale preparation of

  从巨大芽孢杆菌ECU1001中克隆了一种新的环氧水解酶（BMEH），该酶具有异常的（R）-对映体选择性和很高的活性。在对位取代的苯基缩水甘油醚和对硝基苯乙烯氧化物的生物拆分中，实现了最高的对映选择性（E > 200）。值得一提的是，底物结构显着影响了酶的对映选择性，因为人们意外地观察到邻硝基硝基苯缩水甘油醚的反向（S）-对映体选择性。作为概念验证，以高收率获得了五种对映纯环氧化合物（> 99％ee），并以克级制备了（S） -邻甲基苯基缩水甘油基醚，然后成功地在几个小时内完成，这表明BMEH为光学活性的环氧化物的高效制备有吸引力的生物催化剂。
• Asymmetric synthesis of (-)-dehydroclausenamide
  作者：Huang Dai-Fei、Huang Liang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85453-3

  日期：1990.1

  Asymmetric synthesis of (-)-dehydroclausenamide 1 by scheme 2 was reported. Sharpless epoxidation was applied to cinnamyl alcohol for introduction of two desired chiral centers and the potential hydroxyl group. The key intermediate, γ-lactam (-)-5, was obtained by regio-selective intramolecular cyclization of (-)-6. Subsequent stereo-selective reduction was achieved by reducing C3-tetrahydropyranyl

  据报道，通过方案2不对称合成（-）-脱氢clausenamide 1。对肉桂醇进行无尖锐的环氧化，以引入两个所需的手性中心和潜在的羟基。关键中间体，γ内酰胺（ - ） - 5（ - ） - ，被的区域选择性分子内环化得到6。随后的立体选择性还原是通过还原（-）- 5的C 3-四氢吡喃基醚实现的。然后通过连续的甲苯磺酸化，水解和环化获得标题天然产物。
• Highly efficient asymmetric synthesis of α,β-epoxy esters via one-pot organocatalytic epoxidation and oxidative esterification
  作者：Yi-ning Xuan、Han-Sen Lin、Ming Yan

  DOI：10.1039/c3ob00056g

  日期：——

  Highly enantioselective synthesis of α,β-epoxy esters was achieved via one-pot organocatalytic epoxidation and consequent oxidative esterification. Excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and good yields were obtained for a variety of α,β-epoxy esters. The method was readily scaled. Furthermore the product was applied towards the synthesis of (−)-clausenamide with excellent enantioselectivities

  通过一锅式有机催化环氧化和随后的氧化酯化反应，可以实现α，β-环氧酯的高度对映选择性合成。对于各种α，β-环氧酯，均具有出色的对映选择性（高达99％ee）和良好的收率。该方法易于扩展。此外，将产物用于具有优异对映选择性（> 99％ee）的（-）-clausenamide的合成。
• Synthesis of taxoids 4. Novel and versatile methods for preparation of new taxoids by employing cis- or trans-phenyl glycidic acid
  作者：Tetsuo Yamaguchi、Naoyuki Harada、Kunihiko Ozaki、Masahito Hayashi、Hiroaki Arakawa、Tomiki Hashiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01108-9

  日期：1999.1

  A novel route to the synthesis of docetaxel using esterification of (2R,3R)- or (2R, 3S)-glycidic acid with 7,10-bis-O-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)-10-deacetylbaccatin III is described. Related novel taxoids which have new side chains were synthesized from these synthetic intermediates.

  用（2 R，3 R）-或（2 R，3 S）-缩水甘油酸与7,10-双-O-（2,2,2-三氯乙氧基羰基）-10酯化合成多西他赛的新途径描述了-去乙酰基浆果赤霉素III。从这些合成中间体合成了具有新侧链的相关新型紫杉烷类。