2-苯基环氧乙烷-1-羧酸甲酯 | 37161-74-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 2-苯基环氧乙烷-1-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-Phenylglycidate
• 英文别名: methyl 3-phenyloxirane-2-carboxylate；methyl phenylglycidate
• CAS: 37161-74-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: HAFFKTJSQPQAPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253℃
• 密度：
  1.219
• 闪点：
  100℃
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  1.36
• 物理描述：
  Colourless to pale yellow clear liquid; fresh fruity aroma
• 折光率：
  1.524-1.532

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918990090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基环氧乙烷-1-羧酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 乙基4-{[(2Z)-2-(1-吡啶-2-基亚乙基)肼基<联氨基>]硫杂酰}哌嗪-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的级联环氧化物开环和内酯化反应合成二氢吡喃酮衍生物†

  摘要：

  N-杂环卡宾被用作有效的有机催化剂，以催化级联的环氧化物开环和内酯化反应。这种有机催化过程可以将各种容易获得的γ-环氧-α，β-烯醛转变为二氢吡喃酮 衍生品，收益率高至优。

  DOI：

  10.1039/c1ob05854a
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 [PPh₄][(bTAML)Fe^III-OH₂] 、 氧气 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-苯基环氧乙烷-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  受生物启发的Fe络合物对O 2的还原活化，用于催化环氧化反应

  摘要：

  在不使用牺牲性共聚剂的情况下，由铁络合物催化的烯烃的好氧环氧化是未知的。我们报道了由生物启发的[（bTAML）Fe III（H 2 O）] -（1）络合物对O 2的还原活化，以催化烯烃与高达80的TON的环氧化。光谱和动力学证据表明Fe的参与V（O）在反应过程中作为活性氧化剂。

  DOI：

  10.1039/c7cc00933j

文献信息

• Efficient Synthesis of Highly Functionalized Cyclic Aminimides
  作者：Bongjin Moon、Sangbae Han、Dohyung Kim

  DOI：10.1021/ol051270v

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Simple condensation reactions of various alpha,beta-epoxy or alpha,beta-aziridinyl methyl esters with 1,1-dialkyl hydrazines provided cyclic aminimides (1,1-dialkyl-3-oxopyrazolidines) with a heteroatom substituent at the 4-position in good yields. The reaction proceeds smoothly, without any coreagent, providing the product as an easily isolable precipitate. The reaction is expected

  [反应：请参见文字]。各种α，β-环氧或α，β-叠氮基甲基酯与1,1-二烷基肼的简单缩合反应可提供环状氨基胺（1,1-二烷基-3-氧杂唑烷），在4位具有杂原子取代基产量。反应平稳进行，没有任何核心试剂，提供了易于分离的沉淀产物。预期该反应将是高度官能化的五元环骨架的组合合成的良好候选者。通过改变取代基R（1）-R（5），研究了该反应的范围和局限性。
• <i>cis</i>-Dihydroxylation of Alkenes with Oxone Catalyzed by Iron Complexes of a Macrocyclic Tetraaza Ligand and Reaction Mechanism by ESI-MS Spectrometry and DFT Calculations
  作者：Toby Wai-Shan Chow、Ella Lai-Ming Wong、Zhen Guo、Yungen Liu、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja100967g

  日期：2010.9.29

  [Fe(III)(L-N(4)Me(2))Cl(2)](+) (1, L-N(4)Me(2) = N,N'-dimethyl-2,11-diaza[3.3](2,6)pyridinophane) is an active catalyst for cis-dihydroxylation of various types of alkenes with oxone at room temperature using limiting amounts of alkene substrates. In the presence of 0.7 or 3.5 mol % of 1, reactions of electron-rich alkenes, including cyclooctene, styrenes, and linear alkenes, with oxone (2 equiv) for

  [Fe(III)(LN(4)Me(2))Cl(2)](+) (1, LN(4)Me(2) = N,N'-二甲基-2,11-二氮杂[3.3] (2,6)pyridinophane) 是一种活性催化剂，用于在室温下使用有限量的烯烃底物将各种类型的烯烃与 oxone 进行顺式二羟基化。在 0.7 或 3.5 mol % 的 1 存在下，富电子烯烃（包括环辛烯、苯乙烯和线性烯烃）与 oxone（2 当量）反应 5 分钟导致高达 >99% 的底物转化率并提供顺式二醇产品的产率高达 67%，顺式二醇/环氧化物摩尔比高达 16.8:1。对于缺电子烯烃，包括 α,β-不饱和酯和 α,β-不饱和酮，它们与 oxone（2 当量）在 1（3.5 mol%）催化下反应 5 分钟，得到顺式二醇，产率高达 99%高达 >99% 的底物转化率。肉桂酸甲酯 (9.7 g) 与 oxone (1 当量) 的大规模顺式二羟基化得到顺式二醇产物
• Highly Enantioselective Iron-Catalyzed <i>cis</i> -Dihydroxylation of Alkenes with Hydrogen Peroxide Oxidant via an Fe^III -OOH Reactive Intermediate
  作者：Chao Zang、Yungen Liu、Zhen-Jiang Xu、Chun-Wai Tse、Xiangguo Guan、Jinhu Wei、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201603410

  日期：2016.8.22

  catalysts for highly enantioselective asymmetric cis‐dihydroxylation (AD) of alkenes with broad substrate scope remains a challenge. By employing [FeII(L)(OTf)2] (L=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐methyl‐8‐quinolyl)‐cyclohexane‐1,2‐diamine) as a catalyst, cis‐diols in up to 99.8 % ee with 85 % isolated yield have been achieved in AD of alkenes with H2O2 as an oxidant and alkenes in a limiting amount. This “[FeII(L)(OTf)2]+H2O2”

  开发具有良好底物范围的烯烃的高对映选择性不对称顺二羟基化（AD）的环境友好型催化剂仍然是一个挑战。通过使用[Fe II（L）（OTf）2 ]（L = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-甲基-8-喹啉基）-环己烷-1,2-二胺）作为催化剂，在以H 2 O 2为氧化剂的烯烃和数量有限的烯烃的AD中，已实现了高达99.8％ee的顺式二醇和85％的分离产率。该“ [Fe II（L）（OTf）2 ] + H 2 O 2”方法适用于（E）-烯烃和末端烯烃（24个实例，ee大于80％，最大1 g）。机理研究包括18种O-标记，UV / Vis，EPR，ESI-MS分析和DFT计算，为手性Fe III- OOH活性物种参与两个C-O键的对映选择性形成提供了证据。
• SO₂F₂-Mediated Epoxidation of Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Chengmei Ai、Fuyuan Zhu、Yanmei Wang、Zhaohua Yan、Sen Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01784

  日期：2019.9.20

  An inexpensive, mild, and highly efficient epoxidation protocol has been developed involving bubbling SO2F2 gas into a solution of olefin, 30% aqueous hydrogen peroxide, and 4 N aqueous potassium carbonate in 1,4-dioxane at room temperature for 1 h with the formation of the corresponding epoxides in good to excellent yields. The novel SO2F2/H2O2/K2CO3 epoxidizing system is suitable to a variety of

  已开发出一种廉价，温和且高效的环氧化方案，包括在室温下将SO2F2气体鼓泡到烯烃，30％过氧化氢水溶液和4 N碳酸钾水溶液在1,4-二恶烷中的溶液中1h相应的环氧化物的收率好至极好。新型的SO2F2 / H2O2 / K2CO3环氧化系统适用于各种烯属底物，包括富电子和电子不足的底物。
• Mechanism of Oxygen Atom Transfer from Fe^V(O) to Olefins at Room Temperature
  作者：Kundan K. Singh、Mrityunjay k. Tiwari、Basab B. Dhar、Kumar Vanka、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1021/ic503053q

  日期：2015.7.6

  of biuret-modified Fe–TAML at room temperature. The second-order rate constant (k2) for the reaction of different alkenes with FeV(O) was determined under single-turnover conditions. An 8000-fold rate difference was found between electron-rich (4-methoxystyrene; k2 = 216 M–1 s–1) and electron-deficient (methyl trans-cinnamate; k2 = 0.03 M–1 s–1) substrates. This rate difference indicates the electrophilic

  在生物氧化中，已提出中间体Fe V（O）（OH）是用于通过非血红素铁络合物催化烯烃环氧化的活性物质。但是，尚未有研究阐明在Fe V（O）与烯烃反应形成相应的环氧化物过程中直接O原子转移的机理。首次，我们在室温下使用缩二脲改性的Fe–TAML的Fe V（O）配合物研究了O原子转移至烯烃的机理。在单周转条件下，确定了不同烯烃与Fe V（O）反应的二级速率常数（k 2）。发现在富电子的（4-甲氧基苯乙烯;ķ 2 = 216中号-1小号-1）和缺电子（甲基反式-肉桂酸酯; ķ 2 = 0.03M的-1小号-1）衬底。该速率差表示Fe V（O）的亲电特性。使用顺式-二苯乙烯作为机械探针会导致顺式和反式的形成-二苯乙烯环氧化物（73:27）。这表明形成了自由基中间体，这将允许C–C键旋转产生二苯乙烯-环氧化合物的两种立体异构体。另外，对位取代的苯乙烯衍生物的哈米特ρ值为-0.56。详细的DFT计算表明