巯基乙酸甲酯 | 2365-48-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 巯基乙酸甲酯
• 中文别名: 硫代乙醇酸甲酯；硫代乙醇酸甲脂
• 英文名称: Methyl thioglycolate
• 英文别名: mercaptoacetic acid methyl ester；methyl 2-mercaptoacetate；methyl 2-sulfanylacetate；methyl mercaptoacetate；methyl sulfanylacetate；MTG
• CAS: 2365-48-2
• 化学式: C₃H₆O₂S
• mdl: MFCD00004873
• 分子量: 106.145
• InChiKey: MKIJJIMOAABWGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -24 °C
• 沸点：
  42-43 °C/10 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.187 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  86 °F
• 溶解度：
  40g/l
• 蒸汽压力：
  3.00 mmHg
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of sulfoxides.
• 解离常数：
  pKa= 8.08 @ 25 °C
• 保留指数：
  802
• 稳定性/保质期：

  避免与空气直接接触以防氧化。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性值

大鼠口服LD50为209毫克/千克

LD50 Rat oral 209 mg/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性值

大鼠经皮LD50为252毫克/千克

LD50 Rat ip 252 mg/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性值

LD50 小鼠 静脉注射 100 毫克/千克

LD50 Mouse ip 100 mg/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• TSCA 测试提交

甲基巯基乙酸酯（CAS # 2365-48-2）在豚鼠（品种未指定）进行了急性皮肤毒性评估，通过闭塞敷贴在剃光的腹部皮肤上24小时（剂量、体积未指定）。治疗与2/2动物出现“中等”皮肤刺激症状有关，包括轻至中度红斑和水肿，24小时后出现坏死，以及暴露后14天出现的疤痕。在6只豚鼠中，通过相同方法给予未指定的皮肤剂量导致了死亡（6只中的4只），符合皮肤LD50为0.5-1毫升/公斤。没有提供关于方法或结果的进一步信息。

Methyl mercaptoacetate (CAS # 2365-48-2) was evaluated for acute dermal toxicity in guinea pigs (strain unspecified) administered occluded applications (dosage, volume unspecified) to depilated abdominal skin for 24 hours. Treatment was associated with signs of "moderate" dermal irritation in 2/2 animals including slight to moderate erythema and edema, necrosis at 24 hours, and scars at 14 days post-exposure. In 6 guinea pigs, unspecified dermal doses administered by the same method produced mortality (4/6) consistent with a dermal LD50 of 0.5-1 ml/kg. No further information regarding method or results was provided.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,T
• 安全说明：
  S26,S28A,S36/37,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/22,R10,R36/37/38,R25
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29309070
• 危险品运输编号：
  UN 1992 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  AI7350000
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS02,GHS06
• 危险性描述：
  H226,H301,H315,H319,H332,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P301 + P310,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  储存于干燥的惰性气体中，确保容器密封，并存放在阴凉、干燥处。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 巯基乙酸甲酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Methyl mercaptoacetate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别3)
急性毒性, 经口 (类别3)
急性毒性, 吸入 (类别4)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H226 易燃液体和蒸气
H301 吞咽会中毒
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H332 吸入有害。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Methyl mercaptoacetate
别名
: C3H6O2S
分子式
: 106.14 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Methyl mercaptoacetate
-
CAS 号 2365-48-2
EC-编号 219-121-7

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
恶心, 头痛, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 硫氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
戴呼吸罩。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 将人员撤离到安全区域。
防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息以前和操作过此产品之后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 480 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
飞溅保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 30 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不 同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应 商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
42 - 43 °C 在 13 hPa - lit.
g) 闪点
56 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
1.187 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 84 mg/kg
备注: 行为的：嗜睡（全面活力抑制）。 行为的：震颤。 皮肤及附属物：其他：头发。
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 误吞会中毒。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
恶心, 头痛, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: AI7350000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1992 国际海运危规: 1992 国际空运危规: 1992
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, TOXIC, N.O.S. (Methyl mercaptoacetate)
国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, TOXIC, N.O.S. (Methyl mercaptoacetate)
国际空运危规: FLAMMAble liquid, toxic, n.o.s. (Methyl mercaptoacetate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 (6.1) 国际海运危规: 3 (6.1) 国际空运危规: 3 (6.1)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

巯基乙酸甲酯是一种无色透明油状液体，溶于水，具有蒜素的特殊气味。它是合成医药、农药、食品香料和烟用香料的重要中间体，可用于作为有机锡热稳定剂以及高分子聚合物分子量调节剂。多元巯基乙酸甲酯还可作为环氧树脂低温固化剂，用于光学镜片制造及胶粘剂生产。目前的生产工艺主要以巯基乙酸和甲醇为原料，在硫酸催化下进行间歇合成，但该方法存在收率低、反应时间长以及设备腐蚀严重等问题。

应用

巯基乙酸甲酯又称硫代乙醇酸甲酯或氢硫基乙酸甲酯，是农药、医药、烟用香料和食品香料合成的重要中间体。

制备

以纯度95.0%的巯基乙酸131.4公斤（1000摩尔）和纯度为95.0%的甲醇134.7公斤（4000摩尔），以及20%质量浓度的对甲苯磺酸甲醇溶液1.60公斤，在45℃下进行回流搅拌反应4小时，停止搅拌后，再加入1.06公斤20%质量浓度的对甲苯磺酸甲醇溶液继续在55℃下回流搅拌4小时。使用分液装置分离出酯层，并通过减压蒸馏得到前馏分及巯基乙酸甲酯和釜底物。前馏分约10公斤，静置后可分离出2公斤水以及8公斤含量约为90%的粗酯；主要产品为85公斤含量达98.5%的巯基乙酸甲酯，釜底残留量大约10公斤，其中包含：10%的巯基乙酸甲酯、80%未反应的巯基乙酸以及少量残液。釜底残液可继续进行下一次酯化反应，回收酸类物质，平均收率可达85%。

化学性质

本品为无水液体，沸点42～43℃/1.33 kPa，折射率（20）nD 1.4660，密度1.187，冰点30℃，不溶于水，可溶于甲醇、乙醇和苯等有机溶剂。

用途

主要用作医药农药中间体，巯基乙酸甲酯是合成除草剂噻吩磺隆的原料。

生产方法

在反应釜中加入巯基乙酸与甲醇，在硫酸催化下滴加少量浓硫酸作为催化剂，反应12小时后加入水洗涤至中性并分离水分，即得成品。 [ \text{HSCH}_2\text{COOH} + \text{CH}_3\text{OH}[\text{H}_2\text{SO}_4] → \text{HSCH}_2\text{COOCH}_3 + \text{H}_2\text{O} ]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巯基乙酸甲酯 在 水 、 氯 作用下， 反应 7.5h， 以160 g的产率得到2-(氯磺酰基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  1- [3-（1-甲基-1 H-吡唑-4-基）-5-氧代-5 H-苯并[4,5]环庚[1,2 - b ]吡啶-7-基]-的发现N-（吡啶-2-基甲基）甲磺酰胺（MK-8033）：一种对c-Met活化态具有优先亲和力的特定c-Met / Ron双激酶抑制剂

  摘要：

  该报告记录了优先结合活化激酶构象的蛋白激酶特异性抑制剂的第一个实例：5 H-苯并[4,5]环庚[1,2 - b ]吡啶-5-酮11r（MK-8033） ，这是一种正在研究中的c-Met / Ron双重抑制剂，可用于治疗癌症。11r的设计基于减少该结构类别成员对CYP3A4（TDI）的时间依赖性抑制的愿望。开发了一种新颖的两步合成苄基磺酰胺的方法，以访问11r和类似物。我们根据X射线晶体学证据为观察到的选择性提供了理论依据，并与其他实例讨论了选择性趋势。重要的是11r 在c-Met扩增（GTL-16）皮下肿瘤异种移植模型中提供了对肿瘤生长的完全抑制作用，并且由于对c-Met的一系列致癌性激活突变具有同等效力，因此与无活性形式的激酶抑制剂相比可能具有优势-Met抑制剂不与活性激酶构象优先结合。

  DOI：

  10.1021/jm301619u
• 作为产物：
  描述：

  二甲基2,2'-二硫烷二基二乙酸酯 在 magnesium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到巯基乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Reduction of Symmetric Disulfides to Thiols Using Mg in Methanol∗

  摘要：

  An efficient reduction of disulfides to thiols using Mg in methanol described.

  DOI：

  10.1080/00397919708006063
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛 在 巯基乙酸甲酯 、 三苯基膦 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 cyano(2-(2,3-dihydrobenzofuran-5-yl)-1,1-difluoroethyl)(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)hydroborate
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟烯烃的区域选择性自由基硼氢化反应：α-硼化有机氟化合物的合成

  摘要：

  开发了宝石-二氟烯烃的区域选择性自由基硼氢化用于合成α-二氟烷基硼。该反应具有优异的区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团能力。DFT计算表明，显着的α选择性是由动力学和热力学上更有利的α加成步骤驱动的。生成的α-二氟烷基硼很容易转化为NHC-硼烷系单氟烯烃，这在硼单元的转化中表现出独特的反应性和在合成单氟烯烃衍生物中的适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03173

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Synthesis of 1- and 3-Thiosugars with High Stereoselectivity and Chemoselectivity
  作者：Yuexin Liu、Yang Jiao、Huajun Luo、Nianyu Huang、Mengnan Lai、Kun Zou、Hui Yao

  DOI：10.1021/acscatal.1c00225

  日期：2021.5.7

  An effective regiodivergent synthesis toward 1- and 3-thiosugars was achieved through palladium and cobalt catalysis, respectively. β-1-Thiosugars were obtained from 3,4-O-carbonate-glycals and various thiols catalyzed by Pd2(dba)3 in good yields with exclusive stereoselectivity and chemoselectivity, while only (3S)-3-thiosugars were generated via Co(BF4)2. Experiments and DFT calculations supported

  通过钯和钴催化分别实现了对1-硫代糖和3-硫代糖的有效区域发散合成。从3,4- O-碳酸盐-糖和Pd 2（dba）3催化的各种硫醇以良好的产率获得β-1-硫代糖醇，并具有独有的立体选择性和化学选择性，而仅通过生成（3 S）-3-硫代糖钴（BF 4）2。实验和DFT计算支持所提出的机理，即在Pd条件下，硫醇基团更愿意与C4-氧从上表面形成氢键，而在Co条件下，硫醇会与钴从下表面形成氢键。关键中间体的Pd / Co-C1和Pd / Co-C3键长之间的差异为1，3-区域选择性提供了进一步的见解。
• Catalyst-free visible-light-initiated oxidative coupling of aryldiazo sulfones with thiols leading to unsymmetrical sulfoxides in air
  作者：Qishun Liu、Leilei Wang、Huilan Yue、Jiang-Sheng Li、Zidan Luo、Wei Wei

  DOI：10.1039/c9gc00222g

  日期：——

  A facile and efficient visible-light-driven method has been developed to construct sulfoxides via oxidative coupling of aryldiazo sulfones with thiols using the O2 in air as the oxidant. This reaction could be performed at room temperature under catalyst- and additive-free conditions. The present methodology offers a mild and environmentally benign approach to obtain a library of sulfoxides in good

  已经开发了一种简便有效的可见光驱动方法，通过使用空气中的O 2作为氧化剂，通过芳基重氮砜与硫醇的氧化偶联来构建亚砜。该反应可以在室温下在无催化剂和无添加剂的条件下进行。本方法学提供了温和且对环境无害的方法，以良好的收率和有利的官能团耐受性获得了亚砜的文库。
• Synthesis of 5-hydroxy- and 5-sulfanyl-substituted [1,2,3]triazolo[4,5-е][1,4]diazepines
  作者：Sergiy V. Kemskiy、Natalia A. Syrota、Andriy V. Bol’but、Viktor I. Dorokhov、Mykhaylo V. Vovk

  DOI：10.1007/s10593-018-2350-7

  日期：2018.8

  5-Amino-N-(2,2-dimethoxyethyl)-1Н-1,2,3-triazole-4-carboxamides in formic acid were subjected to intramolecular cyclization to 5-hydroxy[1,2,3]triazolo[4,5-е][1,4]diazepines, which were converted by treatment with S-nucleophiles to 5-thio-functionalized derivatives.

  5-氨基- ñ - （2,2-二甲氧基乙基）-1- Н 1,2,3-三唑-4-甲酰胺在甲酸进行分子内环化以5-羟基- [1,2,3]三唑并[4 ，5- е ] [1,4]二氮杂,，通过用S-亲核试剂处理将其转化为5-硫代官能化衍生物。
• Fast Ruthenium-Catalysed Allylation of Thiols by Using Allyl Alcohols as Substrates
  作者：Alexey B. Zaitsev、Helen F. Caldwell、Paul S. Pregosin、Luis F. Veiros

  DOI：10.1002/chem.200900192

  日期：2009.6.22

  Green and fast: Allylation of aromatic and aliphatic thiols, by using allyl alcohols as substrates, requires only minutes at ambient temperature with a Ru catalyst (see scheme). Quantitative conversion is normal and the catalyst possesses high functional‐group tolerance.

  绿色快速：通过使用烯丙醇作为底物，芳香和脂肪族硫醇的烯丙基化在室温下使用Ru催化剂仅需数分钟（见方案）。定量转化是正常的，该催化剂具有较高的官能团耐受性。
• Chemoselective Rearrangement Reactions of Sulfur Ylide Derived from Diazoquinones and Allyl/Propargyl Sulfides
  作者：Sijia Yan、Junxin Rao、Cong-Ying Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03493

  日期：2020.11.20

  three types of rearrangement reactions of sulfur ylide derived from diazoquinones and allyl/propargyl sulfides. With Rh2(esp)2 as the catalyst, diazoquinones react with allyl/propargyl sulfides to form a sulfur ylide, which undergoes a chemoselective tautomerization/[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction, a Doyle–Kirmse rearrangement/Cope rearrangement cascade reaction, or a Doyle–Kirmse rearrangement/elimination

  在这里，我们描述了重氮醌和烯丙基/炔丙基硫化物衍生的三类硫叶立德的重排反应。以Rh 2（esp）2为催化剂，重氮醌与烯丙基/炔丙基硫化物反应形成硫叶立德，并进行化学选择性互变异构/ [2,3]-σ重排反应，Doyle-Kirmse重排/ Cope重排级联反应，或Doyle-Kirmse重排/消除反应，具体取决于硫化物的取代基。该协议以中等和高收率提供了烯基和烯基硫醚以及多取代的苯酚。

表征谱图