(3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-N-羟基-2,2-二甲基四氢呋喃并[3,4-d][1,3]二氧杂环戊烯-4-胺 | 35023-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-N-羟基-2,2-二甲基四氢呋喃并[3,4-d][1,3]二氧杂环戊烯-4-胺
• 中文别名: 二丙酮甘露糖肟
• 英文名称: (E)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-gulose oxime
• 英文别名: 2,3:5,6-O-diisopropylidene-D-gulose oxime；(S)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-[(4R,5S)-5-[(E)-hydroxyiminomethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 35023-80-4；104012-85-3；104320-20-9；129312-25-0；129312-26-1；129312-27-2；129312-29-4；129312-30-7；129312-24-9
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₆
• 分子量: 275.302
• InChiKey: GCYSHDWLKNPSBV-NXIOVKEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  89.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-古洛糖酸-gamma-内酯 在 sodium tetrahydroborate 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (Z)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-gulose oxime 、 (3aS,4S,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]-N-羟基-2,2-二甲基四氢呋喃并[3,4-d][1,3]二氧杂环戊烯-4-胺
  参考文献：
  名称：

  对映选择性，β的色谱-免费合成3与天然和非天然侧链-氨基酸

  摘要：

  β 3 -氨基酸是一些药物的关键组分，代谢不稳定的α氨基酸优良替代物，和用于手性杂环积木。不幸的是，它们不容易以对映体纯的形式获得，特别是当具有不自然的侧链时。用于合成的柔性，自由色谱过程对映体纯β 3 -氨基酸具有天然和非天然侧链进行说明。该方法使用廉价的起始原料和试剂，为对映纯α-氨基酸的危险且昂贵的Arndt-Eistert同源提供了很好的替代方法。它的效用已被证明与两种有价值β制备规模合成3 -氨基酸具有非天然侧链。

  DOI：

  10.1021/op300069n

文献信息

• Reversal of Stereoselectivity in Cycloadditions of Five-Membered Cyclic Nitrones Derived from Hexoses
  作者：Tomáš Malatinský、Mária Spišáková、Matej Babjak、Jana Doháňošová、Jaromír Marek、Ján Moncol、Róbert Fischer

  DOI：10.1002/ejoc.201601488

  日期：2017.2.10

  Two five-membered cyclic nitrones derived from hexoses, a newly synthesized D-allo-configured nitrone and an already known D-talo-configured nitrone, have been examined in 1,3-dipolar cycloaddition reactions with vinyl acetate, allyl benzoate, methyl acrylate, acrylonitrile, and vinylene carbonate. The reactions of the D-allo-configured nitrone proceeded preferentially through the expected exo-anti

  已在与乙酸乙烯酯、苯甲酸烯丙酯、丙烯酸甲酯的 1,3-偶极环加成反应中研究了两种衍生自己糖的五元环硝酮、一种新合成的 D-allo-构型硝酮和一种已知的 D-talo-构型硝酮、丙烯腈和碳酸亚乙烯酯。D-allo-配置的硝酮的反应优先通过预期的外-反过渡态进行，但 D-talo-配置的硝酮的所有环加成令人惊讶地显示出高外-syn 选择性。这种立体选择性的逆转可以通过从 X 射线数据中获得的硝酮优选构象的 3D 分析来解释。使用 CONFLEX、PM5 和 DFT 计算进一步检查结构。