(E)-2,2,3,4,5,5-六甲基-3-己烯 | 54290-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (E)-2,2,3,4,5,5-六甲基-3-己烯
• 英文名称: trans-2,2,3,4,5,5-Hexamethyl-3-hexen
• 英文别名: (E)-2,3-Di-tert-butyl-2-butene；(E)-2,2,3,4,5,5-hexamethylhex-3-ene
• CAS: 54290-40-3
• 化学式: C₁₂H₂₄
• 分子量: 168.323
• InChiKey: UKVHFKANOLLXHC-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2,3,4,5,5-六甲基-3-己烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Lenoir,D., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 411 - 414

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 titanium(III) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-2,2,3,4,5,5-六甲基-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  Lenoir,D., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 411 - 414

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of Crowded Olefins with Bromine. A Comparison of the Strained (E)-2,2,3,4,5,5-Hexamethylhex-3-ene with the Sterically Hindered Tetraisobutylethylene
  作者：Giuseppe Bellucci、Roberto Bianchini、Cinzia Chiappe、Dieter Lenoir、Abdul Attar

  DOI：10.1021/ja00128a010

  日期：1995.6

  (E)-2,2,3,4,5,5-Hexamethylhex-3-ene (HMH, 2) reacts with Br-2 in chlorinated hydrocarbon solvents to give 3-bromo-2-tert-butyl-3,4,4-trimethylpentene (4), which is dehydrobrominated to 2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene (5). The first product of the interaction of the title olefin and Br-2 in 1,2-dichloroethane is a 1:1 CTC having K-f = 84(0.3) M(-1) at 25 degrees C, Delta H = -5.7(0.4) kcal mol(-1), and Delta S = -10.3(1.3)eu in this solvent. This probably evolves to a second CTC of 1:2 stoichiometry, which ionizes directly to a bromonium-tribromide ion pair. Removal of an H+ from the bromonium ion by the counteranion gives the allylic bromide 4. Kinetic investigations using 2-H6 and its 3,4-bis(trideuteriomethyl) derivative 2-D6 show a primary kinetic isotope effect k(H)/k(D) = 2.17(0.25) at 25 degrees C, which decreases with increasing temperature, showing that the deprotonation step is at least partially rate determining. A similar conclusion holds for the reaction in acetic acid, where a k(H)/k(D) = 2.05(0.1) at 25 degrees C is observed. This requires that the formation of the bromonium ion intermediate is a reversible process, as for the analogous reaction of tetraisobutylethylene (TIBE, 1) with Br-2. The apparent activation energy for the reaction of 2-H6 in acetic acid, E(a(obsd)) = 1.93(0.06) kcal mol(-1), is much lower than that for the reaction of TIBE (1), E(a(obsd)) = 15.65(1.22) mol(-1). This is mainly attributable to steric strain present in the olefin HMH, 2,which is relieved in in the rate-determining transition state.

  (E)-2,2,3,4,5,5-六甲基己烯 (HMH, 2)与Br-2在氯代烷烃溶剂中反应，得到3-溴-2-tert-丁基-3,4,4-三甲基戊烯(4)，随后被脱溴生成2,3-二tert-丁基-1,3-丁二烯(5)。该烯烃与Br-2在1,2-二氯乙烷的反应首产物为1:1的比例循环转化物(CTC)，其稳定自由能为 K-f = 84(0.3) M⁻¹，ΔH = -5.7(0.4) kcal mol⁻¹，ΔS = -10.3(1.3) eu。这种情况下，可能转化为1:2 的第二步产物，该产物直接形成溴化溴onium-三角溴离子对。通过加入反离子消除溴onium离子中的H+，从而得到邻位溴化物 4。通过使用2-H6及其3,4-二(D-TMS)甲基取代的溴化物 2-D6来进行动力学研究，发现在25°C时，一级动压效应 k(H)/k(D) = 2.17(0.25)，并且随着温度的升高而减小，这表明解离步骤至少部分影响了反应速率。在酸性条件下的情况类似，观察到 k(H)/k(D) = 2.05(0.1)。由此可知，溴离子中间体的形成过程应为可逆的，例如对于以正丁基丙烯为模型的类似反应。在酸性条件下，2-H6的动压能 E(a(obsd)) = 1.93(0.06) kcal mol⁻¹较差于 TIB.[Hm，这里的 E(a(obsd)) = 15.65(1.22) kcal mol⁻¹，这主要归因于烯烃 HMH, 2中的立体阻碍，这部分障碍在确定步的反应速率特征中被缓解。
• Doering, William v. E.; Roth, Wolfgang R.; Bauer, Frank, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1263 - 1276
  作者：Doering, William v. E.、Roth, Wolfgang R.、Bauer, Frank、Breuckmann, Rolf、Ebbrecht, Thomas、at al.

  DOI：——

  日期：——
• Hellmann, Goetz; Hellmann, Siegried; Beckhaus, Hans-Dieter, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 10, p. 3364 - 3383
  作者：Hellmann, Goetz、Hellmann, Siegried、Beckhaus, Hans-Dieter、Ruechardt, Christoph

  DOI：——

  日期：——
• A New Highly Stereoselective Rearrangement of Acyclic Tertiary Organoboranes:  An Example of Highly Stereoselective Remote C−H Activation
  作者：Hamid Laaziri、Lars O. Bromm、Frédéric Lhermitte、Ruth M. Gschwind、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ja9843977

  日期：1999.7.1
• Bianchini, Roberto; Chiappe, Cinzia; Lenoir, Dieter, Gazzetta Chimica Italiana, 1995, vol. 125, # 10, p. 453 - 458
  作者：Bianchini, Roberto、Chiappe, Cinzia、Lenoir, Dieter、Meyer, Bernd

  DOI：——

  日期：——

表征谱图