2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene | 3378-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene
• 英文别名: 2,2,5,5-Tetramethyl-3,4-dimethylenehexane；2,3-Di-tert-butyl-1,3-butadien；2,3-di(tert.butyl)butadiene；2,3-di-tert-butyl-buta-1,3-diene；2.2.5.5-Tetramethyl-3.4-dimethylen-hexan；2,3-Di-tert-butyl-buta-1,3-dien；1,3-Butadiene, 2,3-di(tert-butyl)-；2,2,5,5-tetramethyl-3,4-dimethylidenehexane
• CAS: 3378-20-9
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: XOJJYBDDNRTSIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168-170 °C
• 密度：
  0.7754 g/cm3(Temp: 15 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene 在 四氯化碳 、 溴 作用下， 生成 3-bromo-3-bromomethyl-2-tert-butyl-4,4-dimethyl-pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Backer, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1939, vol. 58, p. 643,659

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 titanium(III) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Lenoir,D., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 411 - 414

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, crystal, and molecular structure of 3,4-di-t-butylthiophen
  作者：Lambert Brandsma、Johnny Meijer、Herman D. Verkruijsse、G�sbertus Bokkers、Albert J. M. Duisenberg、Jan Kroon

  DOI：10.1039/c39800000922

  日期：——

  A successful synthesis of the hitherto unknown 3,4-di-t-butylthiophen and the results of its crystal structure determination are reported.

  报道了迄今为止未知的3，4-二叔丁基噻吩的成功合成及其晶体结构测定的结果。
• The Ever-Elusive Tetra-<i>tert</i>-butylethene (TTBE, 3,4-Di-<i>tert</i>-butyl- 2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene): Further Insight on Its Preparation
  作者：Oliver Klein、Henning Hopf、Jörg Grunenberg

  DOI：10.1002/ejoc.200801292

  日期：2009.5

  26. Upon treatment with dimethyltitanium dichloride, 4 cyclizes into fully alkylated furan derivative 30; the still unknown tetra-tert-butylethene (1, TTBE, 3,4-di-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene) was not produced. The structural properties of 4 and the mechanism of its cyclization into 30 are discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  二酮 4 通过己二炔 5 的水解制备，后者可通过乙炔酮 26 的 McMurry 偶联获得。用二甲基二氯化钛处理后，4 环化成完全烷基化的呋喃衍生物 30；仍然未知的四叔丁基乙烯 (1, TTBE, 3,4-di-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene) 没有产生。讨论了4的结构性质及其环化成30的机理。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Reaction of Crowded Olefins with Bromine. A Comparison of the Strained (E)-2,2,3,4,5,5-Hexamethylhex-3-ene with the Sterically Hindered Tetraisobutylethylene
  作者：Giuseppe Bellucci、Roberto Bianchini、Cinzia Chiappe、Dieter Lenoir、Abdul Attar

  DOI：10.1021/ja00128a010

  日期：1995.6

  (E)-2,2,3,4,5,5-Hexamethylhex-3-ene (HMH, 2) reacts with Br-2 in chlorinated hydrocarbon solvents to give 3-bromo-2-tert-butyl-3,4,4-trimethylpentene (4), which is dehydrobrominated to 2,3-di-tert-butyl-1,3-butadiene (5). The first product of the interaction of the title olefin and Br-2 in 1,2-dichloroethane is a 1:1 CTC having K-f = 84(0.3) M(-1) at 25 degrees C, Delta H = -5.7(0.4) kcal mol(-1), and Delta S = -10.3(1.3)eu in this solvent. This probably evolves to a second CTC of 1:2 stoichiometry, which ionizes directly to a bromonium-tribromide ion pair. Removal of an H+ from the bromonium ion by the counteranion gives the allylic bromide 4. Kinetic investigations using 2-H6 and its 3,4-bis(trideuteriomethyl) derivative 2-D6 show a primary kinetic isotope effect k(H)/k(D) = 2.17(0.25) at 25 degrees C, which decreases with increasing temperature, showing that the deprotonation step is at least partially rate determining. A similar conclusion holds for the reaction in acetic acid, where a k(H)/k(D) = 2.05(0.1) at 25 degrees C is observed. This requires that the formation of the bromonium ion intermediate is a reversible process, as for the analogous reaction of tetraisobutylethylene (TIBE, 1) with Br-2. The apparent activation energy for the reaction of 2-H6 in acetic acid, E(a(obsd)) = 1.93(0.06) kcal mol(-1), is much lower than that for the reaction of TIBE (1), E(a(obsd)) = 15.65(1.22) mol(-1). This is mainly attributable to steric strain present in the olefin HMH, 2,which is relieved in in the rate-determining transition state.

  (E)-2,2,3,4,5,5-六甲基己烯 (HMH, 2)与Br-2在氯代烷烃溶剂中反应，得到3-溴-2-tert-丁基-3,4,4-三甲基戊烯(4)，随后被脱溴生成2,3-二tert-丁基-1,3-丁二烯(5)。该烯烃与Br-2在1,2-二氯乙烷的反应首产物为1:1的比例循环转化物(CTC)，其稳定自由能为 K-f = 84(0.3) M⁻¹，ΔH = -5.7(0.4) kcal mol⁻¹，ΔS = -10.3(1.3) eu。这种情况下，可能转化为1:2 的第二步产物，该产物直接形成溴化溴onium-三角溴离子对。通过加入反离子消除溴onium离子中的H+，从而得到邻位溴化物 4。通过使用2-H6及其3,4-二(D-TMS)甲基取代的溴化物 2-D6来进行动力学研究，发现在25°C时，一级动压效应 k(H)/k(D) = 2.17(0.25)，并且随着温度的升高而减小，这表明解离步骤至少部分影响了反应速率。在酸性条件下的情况类似，观察到 k(H)/k(D) = 2.05(0.1)。由此可知，溴离子中间体的形成过程应为可逆的，例如对于以正丁基丙烯为模型的类似反应。在酸性条件下，2-H6的动压能 E(a(obsd)) = 1.93(0.06) kcal mol⁻¹较差于 TIB.[Hm，这里的 E(a(obsd)) = 15.65(1.22) kcal mol⁻¹，这主要归因于烯烃 HMH, 2中的立体阻碍，这部分障碍在确定步的反应速率特征中被缓解。
• A Facile Synthesis of 2,3-Dialkyl-1,3-butadienes
  作者：Shuki Araki、Masayuki Ohmura、Yasuo Butsugan

  DOI：10.1055/s-1985-31404

  日期：——

  2,3-Dialkyl-1,3-butadienes were selectively synthesized by the copper(I) iodide-catalyzed reaction of 1,4-bis-[diethoxyphosphinyloxy]-2-butyne with alkyl Grignard reagents.

  通过铜（I）碘化物催化的反应，成功选择性地合成了2,3-二烷基-1,3-丁二烯，该反应利用1,4-双[二乙氧基磷酰氧基]-2-丁炔与烷基格氏试剂。
• Ozonolysis of olefins adsorbed on polyethylene: a new access to ozonides by cycloadditions of carbonyl oxides to ketones
  作者：Karl Griesbaum、Willi Volpp、Reinhard Greinert

  DOI：10.1021/ja00304a066

  日期：1985.9

  Ozonolyse du dimethyl-2,3 butene-2 adsorbe sur poudre de polyethylene. Obtention du tetramethyl trioxolanne-1,2,4 etonnamment stable. On etudie egalement l'ozonolyse du dimethylene-3,4 tetramethyl-2,2,5,5 hexane. Le polyethylene a des proprietes tres favorables a la formation d'ozonides

  Ozonolyse du 二甲基-2,3 丁烯-2 吸附在聚乙烯上。获得四甲基三氧戊环-1,2,4 苯胺稳定。在 etudie egalement l'ozonolyse du dimethylene-3,4 tetramethyl-2,2,5,5 己烷。Le 聚乙烯 a des proprietes tresavoures a la formation d'ozonides