(E)-4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2-酮 | 127053-22-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: (E)-4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2-酮
• 英文名称: 4-(6'-methoxy-2'-naphthyl)-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)‐4‐(6‐methoxynaphthalen‐2‐yl)but‐3‐en‐2‐one；(E)-4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)but-3-en-2-one；(3E)-4-(6-methoxy-2-naphthyl)but-3-en-2-one；6-Methoxy-2-(3-oxobutenyl)naphthalene；4-(6-methoxy-2-naphthyl)-3-buten-2-one；4-(6-Methoxynaphthalen-2-YL)but-3-EN-2-one
• CAS: 127053-22-9
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: ODKROFHKPKRFPM-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121℃ (ethanol )
• 沸点：
  406.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

用途

(E)-4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2-酮是一种酮类衍生物，主要用于合成萘丁美酮的中间过程。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2-酮 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以57%的产率得到萘丁美酮
  参考文献：
  名称：

  一种易于回收和再循环的均相聚酯基钯催化体系，用于氢化α，β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  均相催化是进行氢化过程的有效工具，但主要缺点是从产物混合物中分离出了昂贵的催化剂。根据这种观点，我们制备了一种基于聚酯的钯催化体系，该体系具有均相和异相催化的优点：功效，选择性和可回收性。在此描述了其在选择的α，β-不饱和羰基化合物的氢化中的应用。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2015.07.002
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-2-萘甲醛 以 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到(E)-4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Production of naphthyl-substituted ketones from naphthaldehydes

  摘要：

  将2-萘醛（例如6-甲氧基-2-萘醛）与至少在α-位置具有一个氢原子的二氢基烷基酮（例如丙酮）混合，在存在非均相碱性催化剂（例如碱性氧化铝）的情况下加热，从而形成不饱和的2-萘基酮。 可以使用例如Pd / C催化剂对不饱和酮进行加氢，形成相应的饱和酮。 该过程通过清洁反应实现了纳布美汀及相关药物的高效生产。

  公开号：

  US05847225A1

文献信息

• Enantiocomplementary Synthesis of γ-Nitroketones Using Designed and Evolved Carboligases
  作者：Xavier Garrabou、Rebecca Verez、Donald Hilvert

  DOI：10.1021/jacs.6b11928

  日期：2017.1.11

  γ-nitroketones via two alternative enantiocomplementary Michael-type reactions: enamine-mediated addition of acetone to nitrostyrenes, and nitroalkane addition to conjugated ketones activated as iminium ions. In addition, a cascade of three aldolase-catalyzed reactions enables one-pot assembly of γ-nitroketones from three simpler building blocks. Together, our results highlight the chemical versatility of artificial

  通过计算设计和定向进化创建的人工酶是多功能生物催化剂，其混杂的活动代表了实验室中不同进化的潜在有吸引力的起点。例如，人工醛缩酶 RA95.5-8 利用胺催化来促进机械多样化的碳化作用。在这里，我们报告了 RA95.5-8 变体通过两种替代的对映互补迈克尔型反应催化 γ-硝基酮的不对称合成：烯胺介导的丙酮与硝基苯乙烯的加成，以及硝基烷烃与作为亚胺离子激活的共轭酮的加成。此外，三个醛缩酶催化反应的级联可以从三个更简单的结构单元中一锅组装 γ-硝基酮。一起，
• A novel route to cyclopropyl ketones, aldehydes, and carboxylic acids.
  作者：Karen E. Rodriques

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79644-4

  日期：1991.3

  Cyclopropanation of α,β-unsaturated N-methoxy-N-methyl amides provided the cyclopropyl amides in far superior yields to those obtained with the corresponding ketones. The desired ketones are then readily accessible by the addition of organometallic reagents. Access to a variety functional groups, including aldehydes and carboxylic acids, is also described.

  α，β-不饱和N-甲氧基-N-甲基酰胺的环丙烷化提供的环丙基酰胺的收率远高于用相应的酮获得的收率。然后通过添加有机金属试剂可以容易地获得所需的酮。还描述了对包括醛和羧酸在内的各种官能团的获取。
• Copper-catalyzed retro-aldol reaction of β-hydroxy ketones or nitriles with aldehydes: chemo- and stereoselective access to (E)-enones and (E)-acrylonitriles
  作者：Song-Lin Zhang、Zhu-Qin Deng

  DOI：10.1039/c6ob01198e

  日期：——

  Under the mild and weakly basic conditions, competitive Cannizzaro-type reaction of benzaldehydes and side reactions of base-sensitive functional groups can be effectively suppressed, which show synthetic advantages of this reaction compared to classic aldol reactions. The synthetic potential of this reaction is further demonstrated by the one-step synthesis of biologically active quinolines and 1,8-naphthyridine

  报道了铜催化的β-羟基酮或腈与醛的转移醇醛式反应，这使得化学和立体选择性地接近（E）-α，β-不饱和酮和（E）-丙烯腈。建议原位铜（I）促进β-羟基酮或腈的逆向羟醛缩合反应的关键步骤，以生成反应性铜（I）烯醇盐或氰甲基中间体，随后发生醛缩醛与醛缩合以生成产物。该反应在6.0 mol％NaO t存在下，使用1.2 mol％Cu（IPr）Cl（IPr表示1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）作为催化剂Bu助催化剂在室温或70°C下。一系列的芳基和杂芳基醛以及丙烯醛与可耐受的许多有用的官能团相容。在温和的弱碱性条件下，苯甲醛的竞争性Cannizzaro型反应和碱敏感官能团的副反应可以得到有效抑制，与经典的羟醛反应相比，该反应具有合成优势。该反应的合成潜力通过具有极高收率（高达91％）的生物活性喹啉和1,8-萘啶的一步合成得到了进一步证明。最后，在逆醛醇/醛醇两阶段机理的背景下，使用
• A Promiscuous De Novo Retro-Aldolase Catalyzes Asymmetric Michael Additions via Schiff Base Intermediates
  作者：Xavier Garrabou、Tobias Beck、Donald Hilvert

  DOI：10.1002/anie.201500217

  日期：2015.5.4

  enzymes for a range of mechanistically distinct reactions. Here we show that the rudimentary active sites of these catalysts can give rise to useful chemical promiscuity. Specifically, RA95.5‐8, designed and evolved as a retro‐aldolase, also promotes asymmetric Michael additions of carbanions to unsaturated ketones with high rates and selectivities. The reactions proceed by amine catalysis, as indicated by

  计算设计的最新进展已使原始酶能够开发出一系列在机械上截然不同的反应。在这里，我们表明这些催化剂的基本活性位可以引起有用的化学混杂。特别是，RA95.5-8是作为逆醛缩酶设计和发展的，它还以较高的速率和选择性促进了碳原子向不饱和酮上的不对称迈克尔加成反应。如诱变和X射线数据所示，反应通过胺催化进行。该催化剂固有的柔韧性和可调性应使其成为通过定向进化进一步优化和/或机械多样化的通用平台。
• Carbon-Carbon Bond Cleavage in Activation of the Prodrug Nabumetone
  作者：Fatbardha Varfaj、Siti N. A. Zulkifli、Hyoung-Goo Park、Victoria L. Challinor、James J. De Voss、Paul R. Ortiz de Montellano

  DOI：10.1124/dmd.114.056903

  日期：2014.5

  Carbon-carbon bond cleavage reactions are catalyzed by, among others, lanosterol 14-demethylase (CYP51), cholesterol side-chain cleavage enzyme (CYP11), sterol 17 β -lyase (CYP17), and aromatase (CYP19). Because of the high substrate specificities of these enzymes and the complex nature of their substrates, these reactions have been difficult to characterize. A CYP1A2-catalyzed carbon-carbon bond cleavage reaction is required for conversion of the prodrug nabumetone to its active form, 6-methoxy-2-naphthylacetic acid (6-MNA). Despite worldwide use of nabumetone as an anti-inflammatory agent, the mechanism of its carbon-carbon bond cleavage reaction remains obscure. With the help of authentic synthetic standards, we report here that the reaction involves 3-hydroxylation, carbon-carbon cleavage to the aldehyde, and oxidation of the aldehyde to the acid, all catalyzed by CYP1A2 or, less effectively, by other P450 enzymes. The data indicate that the carbon-carbon bond cleavage is mediated by the ferric peroxo anion rather than the ferryl species in the P450 catalytic cycle. CYP1A2 also catalyzes O -demethylation and alcohol to ketone transformations of nabumetone and its analogs.

  碳-碳键裂解反应主要由羊毛甾醇 14-脱甲基酶（CYP51）、胆固醇侧链裂解酶（CYP11）、甾醇 17 β-裂解酶（CYP17）和芳香化酶（CYP19）等催化。由于这些酶的底物特异性很高，而且底物性质复杂，因此这些反应一直难以表征。原药萘丁美酮转化为其活性形式 6-甲氧基-2-萘乙酸（6-MNA）需要 CYP1A2 催化的碳-碳键裂解反应。尽管萘丁美酮在全球范围内被用作消炎药，但其碳-碳键裂解反应的机理仍然模糊不清。在真实合成标准的帮助下，我们在此报告，该反应涉及 3-羟基化、碳-碳键裂解为醛，以及醛氧化为酸，所有反应均由 CYP1A2 催化，或由其他 P450 酶催化，但效果较差。数据表明，在 P450 催化循环中，碳-碳键的裂解是由过氧铁阴离子而非渡酰物种介导的。CYP1A2 还催化萘丁美酮及其类似物的 O-去甲基化和醇酮转化。