(R,S)-波动力学拆分催化剂 | 1394957-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (R,S)-波动力学拆分催化剂
• 英文名称: (4aR,9aS)-6-bromo-4-hydroxy-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one
• 英文别名: (4aR,9aS)-6-bromo-4-hydroxy-9,9a-dihydro-4aH-indeno[2,1-b][1,4]oxazin-3-one
• CAS: 1394957-71-1
• 化学式: C₁₁H₁₀BrNO₃
• 分子量: 284.109
• InChiKey: FQXSUQCCAHKURK-GXSJLCMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.750±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,S)-波动力学拆分催化剂 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用可重复使用的聚合物支持的试剂对氮杂环的动力学拆分

  摘要：

  摇摇宝贝！只需在室温下摇晃聚合物支撑的试剂和外消旋胺，就可以动力学分离宽范围的N-杂环，并具有良好的选择性。聚合物支持的试剂坚固耐用，易于再生，可以重复使用数十次。可裂解的酰基可用于以单一分辨率获得两种胺对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201204991
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,9aS)-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 硫酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 (R,S)-波动力学拆分催化剂
  参考文献：
  名称：

  用可重复使用的聚合物支持的试剂对氮杂环的动力学拆分

  摘要：

  摇摇宝贝！只需在室温下摇晃聚合物支撑的试剂和外消旋胺，就可以动力学分离宽范围的N-杂环，并具有良好的选择性。聚合物支持的试剂坚固耐用，易于再生，可以重复使用数十次。可裂解的酰基可用于以单一分辨率获得两种胺对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201204991
• 作为试剂：
  描述：

  4-Hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-1-en-3-one 、 氯甲酸苄酯 、 cis-(±)-dimethyl piperidine-2,3-dicarboxylate 在 2-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-2,5,6,7-tetrahydro-pyrrolo[2,1-c] [1,2,4]triazol-4-ylium perchlorate 、 (R,S)-波动力学拆分催化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 74.0h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性酰化催化动力学拆分二取代哌啶：合成效用和机理见解

  摘要：

  用非手性N-杂环卡宾和手性异羟肟酸催化动力学拆分环胺已成为一种有前途的方法，以高选择性因子获得对映体富集的胺。在本报告中，我们描述了具有实际选择性因子（s，高达 52）的二取代哌啶的催化动力学拆分，其中我们发现了意想不到的显着构象效应，导致顺式和反式取代的哌啶异构体之间存在不同的反应性和选择性。对各种二取代哌啶的动力学拆分的详细实验和计算研究揭示了对α-取代基占据轴向位置的构象异构体的酰化的强烈偏好。这项工作为酰基转移试剂的协调七元过渡态模型提供了进一步的实验和计算支持，并扩大了仲胺动力学拆分的范围和官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07201

文献信息

• Stereoelectronic Basis for the Kinetic Resolution of N-Heterocycles with Chiral Acylating Reagents
  作者：Sheng-Ying Hsieh、Benedikt Wanner、Philip Wheeler、André M. Beauchemin、Tomislav Rovis、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/chem.201402818

  日期：2014.6.10

  The kinetic resolution of N‐heterocycles with chiral acylating agents reveals a previously unrecognized stereoelectronic effect in amine acylation. Combined with a new achiral hydroxamate, this effect makes possible the resolution of various N‐heterocycles by using easily prepared reagents. A transition‐state model to rationalize the stereochemical outcome of this kinetic resolution is also proposed

  N-杂环与手性酰化剂的动力学拆分揭示了胺酰化中以前未被认识的立体电子效应。与新的非手性异羟肟酸酯相结合，这种效应使得通过使用易于制备的试剂来拆分各种N-杂环成为可能。还提出了一种过渡态模型来合理化这种动力学解析的立体化学结果。
• Concerted Amidation of Activated Esters: Reaction Path and Origins of Selectivity in the Kinetic Resolution of Cyclic Amines via N-Heterocyclic Carbenes and Hydroxamic Acid Cocatalyzed Acyl Transfer
  作者：Scott E. Allen、Sheng-Ying Hsieh、Osvaldo Gutierrez、Jeffrey W. Bode、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ja505784w

  日期：2014.8.20

  of the reaction mechanism indicates that the selectivity-determining aminolysis step occurs via a novel concerted pathway in which the hydroxamic acid plays a key role in directing proton transfer from the incoming amine. This modality was found to be general in amide bond formation from a number of activated esters including those generated from HOBt and HOAt, reagents that are broadly used in peptide

  N-杂环卡宾和异羟肟酸共催化的环胺动力学拆分产生了选择性因子高达 127 的对映体富集胺和酰胺。异羟肟酸在引导来自传入胺的质子转移中起关键作用的协同途径。发现这种模式在由许多活化酯形成酰胺键中很普遍，包括由 HOBt 和 HOAt 生成的酯，这些试剂广泛用于肽偶联。对于动力学拆分，所提出的模型准确预测了反应速度较快的对映异构体。
• Expanded substrate scope and catalyst optimization for the catalytic kinetic resolution of N-heterocycles
  作者：Sheng-Ying Hsieh、Michael Binanzer、Imants Kreituss、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1039/c2cc34907h

  日期：——

  The scope, reactivity, and selectivity of the chiral hydroxamic acid-catalyzed kinetic resolution of chiral amines are improved by a new catalyst structure and a more environmentally friendly reaction protocol. In addition to increasing selectivity across all substrates, these conditions make possible the resolution of N-heterocycles containing lactams or other basic functional groups that can inhibit the catalyst.

  新型催化剂结构和更环保的反应方案改善了手性氨基的手性羟肟酸催化动力学解析的范围、反应性和选择性。除了提高对所有底物的选择性外，这些条件还使含有内酰胺或其他可抑制催化剂的碱性官能团的 N-杂环的解析成为可能。
• [EN] KINETIC RESOLUTION OF CHIRAL AMINES<br/>[FR] RÉSOLUTION CINÉTIQUE D'AMINES CHIRALES
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2013007371A3

  公开（公告）日：2013-10-03