(4aR,9aS)-6-bromo-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one | 1394957-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (4aR,9aS)-6-bromo-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one
• 英文别名: (4aR,9aS)-6-bromo-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3-one
• CAS: 1394957-70-0
• 化学式: C₁₁H₁₀BrNO₂
• 分子量: 268.11
• InChiKey: DXWNIRHYLNLFCW-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,9aS)-6-bromo-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 95.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用可重复使用的聚合物支持的试剂对氮杂环的动力学拆分

  摘要：

  摇摇宝贝！只需在室温下摇晃聚合物支撑的试剂和外消旋胺，就可以动力学分离宽范围的N-杂环，并具有良好的选择性。聚合物支持的试剂坚固耐用，易于再生，可以重复使用数十次。可裂解的酰基可用于以单一分辨率获得两种胺对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201204991
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,9aS)-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硫酸 、 三氟乙酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到(4aR,9aS)-6-bromo-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  用可重复使用的聚合物支持的试剂对氮杂环的动力学拆分

  摘要：

  摇摇宝贝！只需在室温下摇晃聚合物支撑的试剂和外消旋胺，就可以动力学分离宽范围的N-杂环，并具有良好的选择性。聚合物支持的试剂坚固耐用，易于再生，可以重复使用数十次。可裂解的酰基可用于以单一分辨率获得两种胺对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201204991

文献信息

• Construction of Tropane Derivatives by the Organocatalytic Asymmetric Dearomatization of Isoquinolines
  作者：Jin‐Hui Xu、Sheng‐Cai Zheng、Ji‐Wei Zhang、Xin‐Yuan Liu、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.201605736

  日期：2016.9.19

  A chiral‐NHC‐catalyzed highly diastereo‐ and enantioselective dearomatizing double Mannich reaction of isoquinolines was developed that provides a powerful and straightforward synthetic route toward substituted tropane derivatives with four contiguous stereocenters. A unique feature of this strategy is the use of readily available isoquinolines to provide two reactive sites for dearomatization, thus

  已开发出一种手性NHC催化的高度非对映异构和对映选择性脱芳香化的异喹啉双曼尼希反应，它为具有四个连续立体中心的取代的托烷衍生物提供了强大而直接的合成途径。该策略的独特之处在于使用易得的异喹啉来提供两个脱芳香化反应的位点，从而开创了具有优异立体选择性的空前的托烷衍生物的方法。四组分反应进展顺利，效果良好。因此，本方法适用于高效的有用的托烷衍生物的多样性导向合成。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Pyranones
  作者：Changgui Zhao、Fangyi Li、Jian Wang

  DOI：10.1002/anie.201508205

  日期：2016.1.26

  The dynamic kinetic resolution of 6‐hydroxypyranones with enals or alkynals through an asymmetric redox esterification is catalyzed by a chiral N‐heterocyclic carbene. The resulting esters are obtained in good to high yields and with high levels of enantio‐ and diastereocontrol. The reaction products are further derivatized to obtain functionalized sugar derivatives and natural products.

  手性N-杂环卡宾催化6-羟基吡喃酮与烯类或炔类化合物通过不对称氧化还原酯的动力学动力学拆分。所得酯的收率高，收率高，对映和非对映异构控制水平也很高。将反应产物进一步衍生以获得官能化的糖衍生物和天然产物。
• Photo-induced energy transfer relay of N-heterocyclic carbene catalysis: an asymmetric α-fluorination/isomerization cascade
  作者：Xinhang Jiang、En Li、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1039/d0cc07264h

  日期：——

  transfer process that leads to selective access of chiral allylic fluorides with a cis-olefin geometry. In the absence of a photocatalyst or light, the reaction proceeds smoothly to give (E)-olefin products, while the (Z)-isomer can be obtained under photosensitizing conditions. Preliminary mechanistic experiments suggest that an energy transfer process might be operative.

  烯烃产物的几何构型通常由合成中的热力学控制来驱动。能够切换顺/反选择性的方法很少。最近，光敏方法已经成为完成该任务的有力工具。在此报告中，我们报告了N-杂环卡宾（NHC）结合的中间体通过光致能量转移过程的原位异构化，该过程导致具有顺式-烯烃几何形状的手性烯丙基氟化物的选择性进入。在没有光催化剂或光的情况下，反应平稳进行，得到（E）-烯烃产物，而（Z异构体可以在光敏条件下获得。初步的机械实验表明，能量传递过程可能有效。
• [EN] KINETIC RESOLUTION OF CHIRAL AMINES<br/>[FR] RÉSOLUTION CINÉTIQUE D'AMINES CHIRALES
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2013007371A3

  公开（公告）日：2013-10-03
• Enhanced Rate and Selectivity by Carboxylate Salt as a Basic Cocatalyst in Chiral N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Asymmetric Acylation of Secondary Alcohols
  作者：Satoru Kuwano、Shingo Harada、Bubwoong Kang、Raphaël Oriez、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu、Ken-ichi Yamada

  DOI：10.1021/ja4055838

  日期：2013.8.7

  The rate and enantioselectivity of chiral NHC-catalyzed asymmetric acylation of alcohols with an adjacent H-bond donor functionality are remarkably enhanced in the presence of a carboxylate cocatalyst. The degree of the enhancement is correlated with the basicity of the carboxylate. With a cocatalyst and a newly developed electron-deficient chiral NHC, kinetic resolution and desymmetrization of cyclic diols and amino alcohols were achieved with extremely high selectivity (up to s = 218 and 99% ee, respectively) at a low catalyst loading (0.5 mol %). This asymmetric acylation is characterized by a unique preference for alcohols over amines, which are not converted into amides under the reaction conditions.