(S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷 | 463941-07-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷
• 中文别名: (S)-O-甲苯基-CBS-恶唑硼
• 英文名称: tri-otolylboroxine
• 英文别名: (S)-3,3-diphenyl-1-(o-tolyl)hexahydropyrrolo[1,2-c]-[1,3,2]oxazaborole；(S)-3,3-diphenyl-1-(o-tolyl)tetrahydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole；(S)-(-)-o-tolyl-CBS-oxazaborolidine；oxazaborolidine (S)-F2/F0；(S)-o-tol-Corey-Bakshi-Shibata catalyst；(S)-o-tol-CBS；(S)-3,3-Diphenyl-1-(o-tolyl)hexahydropyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole；(3aS)-1-(2-methylphenyl)-3,3-diphenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole
• CAS: 463941-07-3
• 化学式: C₂₄H₂₄BNO
• 分子量: 353.272
• InChiKey: XHMKFCAQQGBIPZ-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.9009 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  7 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S36/37,S62
• 危险类别码：
  R67,R63,R38,R11,R48/20,R65
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1294 3/PG 2

制备方法与用途

手性唑硼烷与三氟甲磺酰亚胺发生质子化反应时，可以生成手性路易斯酸，这种酸已被证实非常适合用于实现对映选择性的迪尔斯-阿尔德反应（Diels-Alder reaction）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 (S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-o-tol-Corey-Bakshi-Shibata catalyst
  参考文献：
  名称：

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of alkyl diazoacetates with α,β-disubstituted acroleins

  摘要：

  通过重氮乙酸乙酯与δ±-取代和δ±,δ²-二取代丙烯醛的不对称 1,3-二极环加成反应，开发出了一条获得高官能化手性 2-吡唑啉的催化途径；在手性 (S)-oxazaborolidinium 离子 1 作为催化剂存在的情况下，反应以高到极好的对映选择性进行（ee 高达 99%）。

  DOI：

  10.1039/b910321j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 tri-o-tolylboroxine 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷
  参考文献：
  名称：

  手性桥连二烯本身是对映选择性催化的配体的催化对映选择性形成

  摘要：

  本文报道了一种与乙炔等价物进行高对映选择性 Diels-Alder 反应以生产手性桥连二烯的方法。这些二烯通过与 Rh(I) 配位，可用作乙烯基或芳基对映选择性加成到 α,β-不饱和酮的催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol9025793
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 在 aluminum tri-bromide 、 仲丁基锂 、 L-Selectride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 、 (S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,1-二溴乙烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 (1S,3S,4R,4aS,8aR)-4-(2,2-dimethoxyethyl)-3,4a,6-trimethyl-2,3,4,5,8,8a-hexahydro-1H-naphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  高白蚁防御分泌物中二萜Kempene-2，Kempene-1和3-epi-Kempene-1的对映选择性全合成

  摘要：

  一键扫过两个环：通过催化对映选择性Diels–Alder反应获得的双环二烯炔4（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）的多米诺斯复分解反应是关键过程，可以高效制备四环二萜烯2（1），k ‐1（2）和3‐ Epi ‐kempene‐1（3）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007551

文献信息

• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• Enantioselective Synthesis of Allylic Alcohols via an Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Diels−Alder/Retro-Diels−Alder Sequence
  作者：Simon Jones、Damien Valette

  DOI：10.1021/ol902280d

  日期：2009.11.19

  A triflimide-activated oxazaborolidine catalyst successfully promoted the asymmetric Diels−Alder reaction of 9-methylanthracene with methacrolein in high regio- and enantioselectivity. The cycloadduct obtained was subsequently used as a chiral template to access secondary and tertiary allylic alcohols in good to high enantiomeric excess via a cycloreversion by flash vacuum pyrolysis.

  Triflimide活化的恶唑硼烷催化剂在高区域和对映体选择性下，成功地促进了9-甲基蒽与甲基丙烯醛的不对称Diels-Alder反应。随后将获得的环加合物用作手性模板，以通过快速真空热解通过环还原来获得对映体过量至高对映体过量的仲和叔烯丙基醇。
• Useful Applications of Enantioselective (4 + 2)-Cycloaddition Reactions to the Synthesis of Chiral 1,2-Amino Alcohols, 1,2-Diamines, and β-Amino Acids
  作者：Karla Mahender Reddy、Barla Thirupathi、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02437

  日期：2017.9.15

  The scope of enantioselective (4 + 2)-cycloaddition reactions has been expanded to include reactive olefinic components that are equivalents of three inoperable and unstable ethylene derivatives: 1-hydroxy-2-aminoethylene, 1,2-diaminoethylene, and β-aminoacrylic acid. In this way, a variety of otherwise unavailable functionalized (4 + 2)-cycloadducts have been synthesized from 1,3-dienes with high

  对映选择性（4 + 2）-环加成反应的范围已扩大到包括反应性烯烃组分，相当于三个不可操作且不稳定的乙烯衍生物：1-羟基-2-氨基乙烯，1,2-二氨基乙烯和β-氨基丙烯酸。通过这种方法，已经从1,3-二烯以高对映选择性（92-98％）和高收率合成了许多其他不可用的官能化（4 + 2）-环加合物。导致这种合成进展的研究还对催化对映选择性（4 + 2）-环加成中的反应性和位置选择性产生了令人惊讶的见解。
• Toward the Stereoselective Synthesis of Arthrobotrisin A: Fragment Synthesis and Coupling Studies
  作者：Harshadas Meshram、Rayala Kumar、Nandigama Kumar

  DOI：10.1055/s-0036-1588950

  日期：——

  stereocontrolled synthesis of arthrobotrisin A based on a Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) coupling strategy was developed. Highlights of the fragment synthesis include enzyme-catalyzed kinetic resolution, Negishi carbometalation–iodination, quinone formation through oxidation with hypervalent iodine, chiral oxazaborolidine-catalyzed asymmetric Diels–Alder reaction with cyclopentadiene, regio- and stereoselective epoxidation

  开发了一种基于 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 偶联策略的立体控制合成 arthrobotrisin A 的路线。片段合成的亮点包括酶催化动力学拆分、Negishi 碳金属化-碘化、通过高价碘氧化形成醌、手性恶唑硼烷催化不对称 Diels-Alder 与环戊二烯反应、区域和立体选择性环氧化、Noyori 还原、逆 Diels- Alder 反应、非对映选择性 Luche 还原，最后是乙烯基碘片段的 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 偶联。
• Enantioselective Synthesis of β-Iodo Morita-Baylis-Hillman Esters by a Catalytic Asymmetric Three-Component Coupling Reaction
  作者：Bidyut Kumar Senapati、Geum-Sook Hwang、Sungil Lee、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1002/anie.200900351

  日期：2009.6.2

  A catalytic route toward chiral Morita–Baylis–Hillman esters by asymmetric coupling between α,β‐acetylenic esters, aldehydes, and trimethylsilyl iodide has been developed (see scheme). The reaction proceeds with high to excellent enantioselectivities, and the products can be transformed into β‐branched derivatives in a single step and with excellent retention of configuration. TMS=trimethylsilyl

  通过α，β-炔属酸酯，醛和碘化三甲基甲硅烷基酯之间的不对称偶联，已开发出一种催化手性森田-贝利斯-希尔曼酯的方法（参见方案）。该反应具有很高的对映选择性，并且可以将产物一步转化为β支链的衍生物，并具有出色的构型保留性。TMS =三甲基甲硅烷基