(S)-3-羟基癸酸甲酯 | 66997-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (S)-3-羟基癸酸甲酯
• 英文名称: (S)-methyl 3-hydroxydecanoate
• 英文别名: methyl (S)-3-hydroxydecanoate；methyl (3S)-3-hydroxydecanoate
• CAS: 66997-66-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃
• 分子量: 202.294
• InChiKey: UBVACUZVNTVHTE-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  294.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-羟基癸酸甲酯 在 Rh/Al₂O₃ 吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 三(2-氯乙基)胺 、 三甲基铝 、 sodium sulfate 、 三苯基膦 、 锌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 88.0h， 生成 methyl (2aR,3R,4S,7R,8aS)-4-methyl-7-nonyl-1,2,2a,3,4,5,6,7,8,8a-decahydro-5,6,8b-triazaacenaphthylenium chloride-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  束缚Biginelli反应在巴兹拉定生物碱的对映选择性合成中的应用。Batzelladine B的三环胍部分的绝对构型。

  摘要：

  富含对映体的六氢吡咯并嘧啶8与β-酮酸酯的束缚Biginelli缩合可有效不对称地接近具有角C2a和C8a氢原子同位关系的三环胍9。该反应被用来实现对巴兹拉定生物碱B（2）和E（5）的该片段的第一个实际的对映选择性接近。在10个步骤合成巴兹拉定B甲醇分解产物10的右旋对映异构体中，从2-壬酮和乙酰乙酸甲酯的总产率为25％，可以说明该策略的效率。10的不对称合成表明，batzelladine B（2）的三环部分的绝对构型为25aR，28S，30R。4-甲基-7-烷基-1,2,2a，3,4,5,6,7,8,8a-十氢-5,6,8b-三氮杂ena萘-3-羧酸亚基，例如29，

  DOI：

  10.1021/jo981971o
• 作为产物：
  描述：

  2-壬酮 在 ruthenium(II) chloride 、 盐酸 、 sodium hydride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 40.0~75.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 (S)-3-羟基癸酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  束缚Biginelli反应在巴兹拉定生物碱的对映选择性合成中的应用。Batzelladine B的三环胍部分的绝对构型。

  摘要：

  富含对映体的六氢吡咯并嘧啶8与β-酮酸酯的束缚Biginelli缩合可有效不对称地接近具有角C2a和C8a氢原子同位关系的三环胍9。该反应被用来实现对巴兹拉定生物碱B（2）和E（5）的该片段的第一个实际的对映选择性接近。在10个步骤合成巴兹拉定B甲醇分解产物10的右旋对映异构体中，从2-壬酮和乙酰乙酸甲酯的总产率为25％，可以说明该策略的效率。10的不对称合成表明，batzelladine B（2）的三环部分的绝对构型为25aR，28S，30R。4-甲基-7-烷基-1,2,2a，3,4,5,6,7,8,8a-十氢-5,6,8b-三氮杂ena萘-3-羧酸亚基，例如29，

  DOI：

  10.1021/jo981971o

文献信息

• Chiral Surfactant-Type Catalyst: Enantioselective Reduction of Long-Chain Aliphatic Ketoesters in Water
  作者：Zechao Lin、Jiahong Li、Qingfei Huang、Qiuya Huang、Qiwei Wang、Lei Tang、Deying Gong、Jun Yang、Jin Zhu、Jingen Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00241

  日期：2015.5.1

  ligands were designed and synthesized. The rhodium complexes with the ligands were applied to the asymmetric transfer hydrogenation of broad range of long-chained aliphatic ketoesters in neat water. Quantitative conversion and excellent enantioselectivity (up to 99% ee) was observed for α-, β-, γ-, δ- and ε-ketoesters as well as for α- and β-acyloxyketone using chiral surfactant-type catalyst 2. The CH/π

  设计并合成了一系列两亲性配体。具有配体的铑配合物被用于纯水中宽范围的长链脂族酮酸酯的不对称转移氢化。使用手性表面活性剂型催化剂2观察到α-，β-，γ-，δ-和ε-酮酸酯以及α-和β-酰氧基酮的定量转化率和出色的对映选择性（高达99％ee）。在金属硅油核中，催化剂与底物之间的长脂肪链之间的CH /π相互作用和长脂肪链的强疏水相互作用在催化过渡态中起着关键作用。胶束中金属催化位点与核心的疏水微环境之间的协同作用有助于实现高立体选择性。
• Synthesis and Characterization of Four Diastereomers of Monorhamnolipids
  作者：Ricardo Palos Pacheco、Ryan J. Eismin、Clifford S. Coss、Hui Wang、Raina M. Maier、Robin Polt、Jeanne E. Pemberton

  DOI：10.1021/jacs.7b00427

  日期：2017.4.12

  to pure materials at the gram scale has hindered extensive characterization of rhamnolipid structure-performance behavior. Here, we present an efficient and versatile synthetic methodology from which four diastereomers of the most common monorhamnolipid, α-rhamnopyranosyl-β-hydroxydecanoyl-β-hydroxydecanoate, are prepared and subsequently characterized. Exploration of their behavior at the air-water

  鼠李糖脂是由细菌生物合成的两亲性糖脂，由于其低毒性和生物降解性，是合成表面活性剂的潜在替代品。以前对克级纯材料的有限访问阻碍了对鼠李糖脂结构-性能行为的广泛表征。在这里，我们提出了一种有效且通用的合成方法，从中可以制备最常见的单鼠李糖脂，α-鼠李糖基-β-羟基癸酰基-β-羟基癸酸酯的四种非对映异构体，并随后对其进行表征。根据脂质尾甲醇在 pH 4.0 和 8.0 的绝对构型，报告并分析了它们在空气-水界面上的行为的探索。所有非对映异构体的最小表面张力约为 28 mN/m，质子化（非离子）或去质子化（阴离子）状态之间没有显着差异。在 pH 4.0（非离子）下，所有非对映异构体都具有微摩尔范围内的临界胶束浓度 (CMC)。在 pH 8.0（阴离子）下，(R,R)、(S,S) 和 (S,R) 非对映异构体的 CMC 值比其非离子状态高大约一个数量级，而 (R,S)非对映异构体的 CMC 大约五倍。
• Over 98% Optical Yield Achieved by a Heterogeneous Catalysis. Substrate Design and Analysis of Enantio-Differentiating Factors of Tartaric Acid-Modified Raney Nickel Hydrogenation
  作者：Takashi Sugimura、Satoshi Nakagawa、Akira Tai

  DOI：10.1246/bcsj.75.355

  日期：2002.2

  Tartaric acid-modified Raney nickel (TA-MRNi) is a chiral heterogeneous catalyst for the hydrogenation of prochiral ketones. An optical yield (OY) of 86% with methyl acetoacetate (1) as a substrate was improved to 94–96% by employing β-keto esters having a proper bulkiness at the γ -position. The γ -bulkiness effect contributes to a high intrinsic enantio-differentiating ability (factor-i) of the TA-MRNi catalysis. Through the study, we found the best substrate, γ -cyclopropyl-β-keto ester, the hydrogenation of which resulted in 98.6% OY. This further improvement in the OY was ascribed to a smaller contribution of non-enantio-differentiating hydrogenation (N-site catalysis) due to the substrate-specific activation of the enantio-differentiating hydrogenation by the chiral modifier. The OY of the hydrogenation of 1 was analyzed by comparing with well-behaved β-keto esters, and the contribution of the factor-i and the N-site to the OY value was evaluated to deduce the origin of the enantiodifferentiation.

  酒石酸改性的Raney镍(TA-MRNi)是一种手性非均相催化剂，用于前手性酮的氢化反应。以乙酰乙酸甲酯(1)为底物，光学收率(OY)为86%，当采用在γ位置具有适当体积的β-酮酯时，OY提高至94-96%。γ体积效应有助于TA-MRNi催化剂具有高固有的手性区分能力(因子-i)。通过研究，我们发现最佳底物，即γ-环丙基-β-酮酯，其氢化反应的光学收率达到了98.6%。这一光学收率的进一步提升归因于底物特定的手性修饰剂激活手性区分氢化反应，从而减少了非手性区分氢化(N-位点催化)的贡献。通过与表现良好的β-酮酯进行比较，分析了1氢化反应的OY，并评估了因子-i和N-位点对OY值的贡献，从而推导出手性区分的起源。
• Rapid Total Synthesis of Cyclic Lipodepsipeptides as a Premise to Investigate their Self‐Assembly and Biological Activity
  作者：Matthias De Vleeschouwer、Davy Sinnaeve、Jos Van den Begin、Tom Coenye、José C. Martins、Annemieke Madder

  DOI：10.1002/chem.201402066

  日期：2014.6.16

  bacteria and features self‐assembling properties. A conserved serine residue within the lactone macrocycle is exploited for initial immobilization on 2‐chlorotrityl chloride resin through ether formation with the side‐chain alcohol. Subsequent elongation proceeds through Fmoc solid‐phase peptide synthesis, including automated incorporation of the enantioselectively synthesized (R)‐3‐hydroxydecanoic acid

  据报道，快速高效的环状脂肽肽假结蛋白A的总合成。假单胞菌粘蛋白素组的这一成员对革兰氏阳性细菌具有活性，并具有自组装特性。内酯大环中保守的丝氨酸残基被用于通过与侧链醇形成醚而初步固定在2-氯三苯甲基氯树脂上。随后的延伸通过Fmoc固相肽合成进行，包括对映选择性合成（R）-3-羟基癸酸脂质尾巴 酯化生成初始内酯键后，大环通过树脂从头到尾的大内酰胺化作用形成，并从树脂上裂解，得到所需的高纯度化合物。短而有效的合成途径允许通过肽和脂质部分的容易变化快速产生类似物，同时很好地控制差向异构化，同时使自动化最大化。假结蛋白A对映异构体的合成与天然化合物具有相同的自组装和生物活性，表明该活性不是由手性相互作用介导的。一d‐在途中开发的Asn8模拟物可保持自我组装，但会失去活性。合成策略通常应适用于从各种环状脂肽基团快速生成类似物，从而可以研究其自组装性质和结构-活性关系。
• The Preparation of Optically Pure 3-Hydroxyalkanoic Acid. The Enantioface-differentiating Hydrogenation of the C=O Double Bond with Modified Raney Nickel. XXXVII.
  作者：Masaaki Nakahata、Motomasa Imaida、Hiroshi Ozaki、Tadao Harada、Akira Tai

  DOI：10.1246/bcsj.55.2186

  日期：1982.7

  acid–NaBr–modified Raney nickel catalyst ((R,R)-TA–NaBr–MRNi) gave methyl (R)-3-hydroxyalkanoate (CH3(CH2)nCH(OH)CH2COOCH3, n=0, 6, 8, 10, 12) in an average optical yield of 85%. After the methyl ester had been converted to dicyclohexylammonium salt of 3-hydroxyalkanoic acid, the salt was recrystallized three times from acetonitrile and then treated with acid to give optically pure (R)-3-hydroxyalkanoic acid (CH

  3-氧代链烷酸甲酯 (CH3(CH2)nCOCH2COOCH3, n=0, 6, 8, 10, 12) 在 (R,R)-酒石酸-NaBr-改性阮内镍催化剂（(R, R)-TA-NaBr-MRNi) 生成 (R)-3-羟基链烷酸甲酯 (CH3(CH2)nCH(OH)CH2COOCH3, n=0, 6, 8, 10, 12)，平均光学产率为 85%。在甲酯转化为 3-羟基链烷酸的二环己基铵盐后，该盐从乙腈中重结晶 3 次，然后用酸处理得到光学纯的 (R)-3-羟基链烷酸 (CH3(CH2)nCH(OH) CH2COOH，n=0, 6, 8, 10, 12) 以合理的产率。从与 (S,S)-TA-NaBr-MRNi 的氢化产物中，通过与上述相同的方法获得光学纯的 (S)-3-羟基链烷酸。