(S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物 | 1002357-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物
• 英文名称: (S,S)-1,3-bis-(2,2-dimethyl-1-o-methylphenylpropyl)imidazolium iodide
• 英文别名: (S,S)-1,3-bis(2,2-dimethyl-1-o-tolylpropyl)-imidazolium iodide；1,3-bis[(1S)-2,2-dimethyl-1-(2-methylphenyl)propyl]imidazol-1-ium;iodide
• CAS: 1002357-04-1
• 化学式: C₂₇H₃₇N₂*I
• 分子量: 516.509
• InChiKey: GRQHYMHCWGVISJ-JIMLSGQQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物 在 sodium hexamethyldisilazane 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 以60%的产率得到(1,3-bis((S)-2,2-dimethyl-1-(o-tolyl)propyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl) trihydroborate
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳硼烷络合物的合成与结构分析

  摘要：

  从它们相应的咪唑鎓盐开始，合成了一个新的手性N-杂环卡宾硼烷配合物家族。配合物已得到充分表征。得到配合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/om201087n
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳硼烷络合物的合成与结构分析

  摘要：

  从它们相应的咪唑鎓盐开始，合成了一个新的手性N-杂环卡宾硼烷配合物家族。配合物已得到充分表征。得到配合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/om201087n
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基丁-2-酮 在 (S,S)-1,3-双-(2,2-二甲基-1-邻甲基苯基丙基)咪唑碘化物 、 [Pd(π-cinnamyl)Cl]₂ 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 cesium pivalate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2R,3S)-methyl 3-(methoxymethyl)-2,3-dimethylindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯-N-杂环碳烯（NHC）通过区域发散性C（sp3）催化吲哚的不对称合成？H激活：范围和DFT研究

  摘要：

  将两个庞大的手性单齿N杂环卡宾配体应用于钯催化的不对称CH芳基化反应，以结合C（sp 3）H键活化作用。氨基甲酸酯原料的外消旋混合物进行区域扩散反应，得到不同的反式-2,3-取代的二氢吲哚。虽然本C的Ar  Ç烷基耦合需要高温（140-160℃），手性诱导高。当与对映体纯原料一起进行时，该区域发散反应可导致单一结构上不同的对映体纯产物，这取决于催化剂的手性。的C 仅在环丙基的情况下，才能在叔中心实现H活化。没有CH激活发生在第三级中心的α处。详细的研究DFT被包括和的分析甲基与亚甲基相对于次甲基Ç  ħ活化用于合理化实验观察到的区域选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403985

文献信息

• Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles by Palladium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular α-Arylation of Amides: Reaction Development and Mechanistic Studies
  作者：Dmitry Katayev、Yi-Xia Jia、Akhilesh K. Sharma、Dipshikha Banerjee、Céline Besnard、Raghavan B. Sunoj、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201301572

  日期：2013.9.2

  their performance is compared. One of them, L8, containing a tBu and a 1‐naphthyl group at the stereogenic centre, proved superior and was very efficient in the asymmetric synthesis of fifteen new spiro‐oxindoles and three azaspiro‐oxindoles often in high yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 97 % ee; ee=enantiomeric excess). Three palladacycle intermediates resulting from the oxidative addition

  掺有手性N-杂环卡宾（NHC）配体的钯配合物催化酰胺的不对称分子内α-芳基化反应，生成3,3-二取代的羟吲哚。已经进行了全面的DFT研究，以深入了解这种转变的机制。氧化添加被证明是决定速率的，还原消除是对映选择性的决定。详细介绍了七个新的NHC配体的合成，并比较了它们的性能。其中之一，L8，在立体异构中心含有一个t Bu和一个1-萘基，被证明是优越的，并且在不对称合成15个新的螺-氧杂吲哚和3个氮杂-螺氧杂吲哚中通常非常高的收率（高达99） ％）和对映选择性（高达97％  ee; ee =对映体过量）。分离并氧化了[Pd（NHC）]到芳基卤化物键中形成的三种palladacycle中间体，并对其结构进行了表征（X射线）。使用这些中间体作为催化剂，表明烯烃添加剂在增加周转次数和频率中起着重要的作用。
• Scope and mechanism of asymmetric C(sp3)–H/C(Ar)–X coupling reactions: computational and experimental study
  作者：Evgeny Larionov、Masafumi Nakanishi、Dmitry Katayev、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c3sc00098b

  日期：——

  3-trans-fused and 2-alkyl indolines via asymmetric C(sp3)–H activation of an unactivated methylene/methyl group are reported. Very high asymmetric inductions (up to 99% ee) were achieved at reaction temperatures ranging from 120 to 160 °C. Factors influencing the efficiency of the reaction (halide, pseudohalide, N-protecting group) were investigated. The reaction pathway and enantioselection were probed

  在高效钯- NHC进展催化对映体富集的高度的2,3-合成反式-融合和2-烷基二氢吲哚通过不对称（SPÇ 3）-H报告未活化亚甲基/甲基基团的活化。在120至160°C的反应温度下实现了非常高的不对称诱导（高达ee的99％）。研究了影响反应效率的因素（卤化物，假卤化物，N保护基）。通过详细的密度泛函理论（DFT）计算（M06-L泛函）探讨了反应途径和对映体。理论和实验相结合的研究表明，Pd–NHC催化的C（sp 3）–H芳基化反应通过协同的金属化-去质子化（CMD）机制。DFT计算和动力学同位素效应测量表明CMD步骤是决定选择性的。观察到实验对映选择性和非对映体活化势垒之间的计算差异之间的良好一致性。
• New Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligands in Palladium-Catalyzed α-Arylations of Amides: Conformational Locking through Allylic Strain as a Device for Stereocontrol
  作者：Yi-Xia Jia、Dmitry Katayev、Gérald Bernardinelli、Thomas M. Seidel、E. Peter Kündig

  DOI：10.1002/chem.201000031

  日期：——

  Enders/Herrmann‐type chiral N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands have been developed and applied in asymmetric palladium‐catalyzed intramolecular α‐arylations of amides. The best ligands feature the bulky tert‐butyl group and ortho‐substituted aryl groups at the stereogenic centers. Aryl bromides readily react at room temperature and aryl chlorides at 50 °C. The highly enantiomerically enriched (up

  已开发出新的Enders / Herrmann型手性N杂环卡宾（NHC）配体，并将其用于不对称钯催化的酰胺内α-芳基化反应。最佳的配体在立体异构中心具有庞大的叔丁基和邻位取代的芳基。芳基溴化物在室温下容易与芳基氯化物在50°C下反应。除空间拥塞外，通常以高收率（> 95％）获得高度对映体富集（最多ee为96％  ）的3-烷基-3-芳基吲哚产品。两个大的烷基和的关键作用的邻-芳基取代基的配位体的手性中心，揭示在[Pd所构成的晶体结构（η 3-allyl）（NHC-L *）（I）]复数。配体芳基的位置和方向通过构象锁定固定，该构象锁定可最大程度地减少1,3应变，并能最佳地传递手性信息。
• Chiral N-Heterocyclic Carbene Gold Complexes: Synthesis, Properties, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Dipshikha Banerjee、Andrea K. Buzas、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1021/om300917m

  日期：2012.12.10

  Nine new N-heterocyclic carbene gold chloride complexes (10–18) were synthesized starting from bulky chiral imidazolium salts (1–9) developed in this laboratory. Full characterization of all complexes, including the X-ray structures of gold(I)(1,3-bis((S)-1-(2-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl)-1H-imidazol-2(3H)-ylidene) chloride (13) and gold(I)(1,3-bis((S)-2,2-dimethyl-1-(naphthalen-1-yl)propyl)

  九个新的N-杂环卡宾氯化金复合体（10 - 18）的合成从笨重的手性咪唑盐（起始1 - 9）在本实验室开发的。全面表征所有配合物，包括金（I）（1,3-双（（S）-1-（2-甲氧基苯基）-2,2-二甲基丙基）-1 H-咪唑-2（ 3 H）-亚烷基氯化物（13）和金（I）（1,3-双（（S）-2,2-二甲基-1-（萘-1-基）丙基）-1 H-咪唑-2据报道有（3 H）-亚烷基）氯化物（16）。配合物10 – 18使用AgNTf 2作为添加剂，将其用于1，6-烯炔的甲氧基环化。通过用AgNTf 2处理配合物12，可以合成N-杂环卡宾三氟亚磷酸金（19）。络合金（I）（1,3-双（（R）-1-（2-甲氧基苯基）-2,2-二甲基丙基）咪唑啉丁-2-亚烷基）（1,1,1-三氟-N-（三氟甲基磺酰基） ）甲基磺酰氨基）（19）分离，和光谱和结构（X射线）来表征。
• Chiral PEPPSI Complexes: Synthesis, Characterization, and Application in Asymmetric Suzuki–Miyaura Coupling Reactions
  作者：Laure Benhamou、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1021/om4009982

  日期：2014.1.13

  PEPPSI complexes incorporating chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligands based on 2,2-dimethyl-1-(o-substituted aryl)-propan-1-amines were synthesized. Two complexes, with one saturated and one unsaturated NHC ligand, were structurally characterized. The chiral PEPPSI complexes were used in asymmetric Suzuki-Miyaura reactions, giving atropisomeric biaryl products in modest to good enantiomeric ratios.