cesium pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cesium pivalate
• 英文别名: CsOPiv；caesium pivalate；PivOCs；cesium;2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₅H₉O₂*Cs
• 分子量: 234.031
• InChiKey: LGVUAXNPXVXCCW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.21
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cesium pivalate 、 4-三氟甲基苯基异氰酸酯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到N-(4-(三氟甲基)苯基)新戊酰胺
  参考文献：
  名称：

  Facile Amide Bond Formation from Carboxylic Acids and Isocyanates

  摘要：

  A wide variety of carboxylic acids in the form of their salts condense with aryl isocyanates at room temperature with loss of carbon dioxide to give the corresponding amides in high yield. Application of the reaction to acyl isocyanates gives unsymmetric imides. The reaction is compatible with hydroxyl groups and both Fmoc and Boc protecting groups for amines and is applicable to aliphatic, aromatic, and heteroaromatic acids.

  DOI：

  10.1021/ol200531k
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cesium pivalate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的全空间C（sp3）？H和C（sp2）？1,4-钯迁移引起的氢键活化：[3,4]-熔融的吲哚的有效合成

  摘要：

  钯两步法：通过钯催化的多米诺骨牌碳钯/ 1,4-钯移位序列，线性苯甲酸酯以良好至极好的收率转化为标题化合物。C（sp 3）-H激活涉及一个七元的palladacycle，并且在存在竞争性C（sp 2）H键的情况下具有化学选择性。DMA = N，N-二甲基乙酰胺，OPiv =新戊酸酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201306532
• 作为试剂：
  描述：

  5-bromo-4-cyclopropyl-6-(fluoromethoxy)pyrimidine 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 [1,1'-二(二叔丁基膦)二茂铁]合二氯钯(II) 、 caesium carbonate 、 cesium pivalate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  WO2024094170A1

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Investigation of the Mechanism of C(sp³)−H Bond Cleavage in Pd(0)-Catalyzed Intramolecular Alkane Arylation Adjacent to Amides and Sulfonamides
  作者：Sophie Rousseaux、Serge I. Gorelsky、Benjamin K. W. Chung、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja103081n

  日期：2010.8.11

  reactivity of C(sp(3))-H bonds adjacent to a nitrogen atom can be tuned to allow intramolecular alkane arylation under Pd(0) catalysis. Diminishing the Lewis basicity of the nitrogen lone pair is crucial for this catalytic activity. A range of N-methylamides and sulfonamides react exclusively at primary C(sp(3))-H bonds to afford the products of alkane arylation in good yields. The isolation of a Pd(II) reaction

  可以调整与氮原子相邻的 C(sp(3))-H 键的反应性，以允许在 Pd(0) 催化下进行分子内烷烃芳基化。降低氮孤对的路易斯碱度对于这种催化活性至关重要。一系列 N-甲基酰胺和磺酰胺仅在初级 C(sp(3))-H 键上反应，以高产率提供烷烃芳基化产物。Pd(II) 反应中间体的分离使得能够评估反应机理，重点是碱在 C(sp(3))-H 键断裂步骤中的作用。这些化学计量研究的结果，连同动力学同位素效应实验，为协调的金属化-去质子化 (CMD) 过渡态提供了罕见的实验支持，此前已在烷烃 C(sp(3))-H 芳基化中提出了这种过渡态。而且，DFT 计算揭示了新戊酸盐添加剂作为磷化氢从 Pd(II) 中间体解离的促进剂的额外作用，使 CMD 过渡态成为可能。最后，进行了动力学研究，揭示了反应速率表达及其与新戊酸盐浓度的关系。
• [EN] ACYLOXYMETHYLCARBAMATE PRODRUGS OF OXAZOLIDINONES<br/>[FR] BIOPRECURSEURS ACYLOXYMETHYLCARBAMATE DES OXAZOLIDINONES
  申请人：UPJOHN CO

  公开号：WO2005028473A1

  公开（公告）日：2005-03-31

  The present invention relates to acyloxymethylcarbamate oxazolidinones. The compounds of the present invention have potent activity with excellent oral bioavailability against Gram-positive and Gram-negative bacteria.

  本发明涉及酰氧甲基氨基甲酸酯噁唑烷酮。本发明的化合物具有优良的口服生物利用度，对革兰氏阳性和阴性细菌具有强效活性。
• A Pd-catalyzed optional approach for the synthesis of dibenzothiophenes
  作者：Juan Song、Hao Wu、Wei Sun、Songjiang Wang、Haisen Sun、Kang Xiao、Yan Qian、Chao Liu

  DOI：10.1039/c8ob00235e

  日期：——

  A direct and practical approach for the construction of DBTs was developed via a Pd-catalyzed tandem reaction, in which commercially available o-bromo-iodobenzenes combined with benzene thiols or iodobenzenes combined with o-bromo-benzene thiols were applied. These two approaches will provide an alternative for the synthesis of DBT derivatives.

  通过Pd催化的串联反应，开发了一种直接实用的DBT方法，其中应用了可商购的邻溴代碘代苯与苯硫醇结合或碘代苯结合了邻溴代苯硫醇。这两种方法将为DBT衍生物的合成提供替代方法。
• Direct C-Arylation of Free (NH)-Indoles and Pyrroles Catalyzed by Ar−Rh(III) Complexes Assembled In Situ
  作者：Xiang Wang、Benjamin S. Lane、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja050279p

  日期：2005.4.1

  Ar-Rh(III) pivalate complexes assembled in situ from the reaction of [RhCl(coe)2]2 (coe = cis-cyclooctene), [p-(CF3)C6H4]3P, and CsOPiv effectively catalyzed the direct C-arylation of free (NH)-indoles and (NH)-pyrroles in good yields and with high regioselectivity. The reaction displayed excellent functional group compatibility and low moisture sensitivity. Kinetics studies support a mechanism involving

  由 [RhCl(coe)2]2（coe = 顺式环辛烯）、[p-(CF3)C6H4]3P 和 CsOPiv 的反应原位组装的 Ar-Rh(III) 新戊酸酯配合物有效地催化了直接的 C-芳基化以高产率和高区域选择性分离游离 (NH)-吲哚和 (NH)-吡咯。该反应显示出优异的官能团相容性和低湿敏性。动力学研究支持一种机制，包括配合物 2（催化剂的静止状态）中的吲哚置换膦，然后是限速 CH 键金属化。
• Palladium-Catalyzed Cyclocoupling of 2-Halobiaryls with Isocyanides via the Cleavage of Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Mamoru Tobisu、Shinya Imoto、Sana Ito、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo1009728

  日期：2010.7.16

  2-halobiaryls with isocyanides was developed. The reaction afforded an array of fluorenone imine derivatives via the cleavage of a C−H bond at the 2′-position of 2-halobiaryls. The use of 2,6-disubstituted phenyl isocyanide was crucial for this catalytic cyclocoupling reaction to proceed. The reaction was applicable to heterocyclic and vinylic substrates, allowing the construction of a wide range of

  为了证明异氰化物在催化CH键官能化反应中的实用性，开发了2-卤代双芳基与异氰化物的钯催化的环偶联反应。该反应通过在2-卤代联芳基的2'-位上的CH键断裂，提供了一系列芴酮亚胺衍生物。2，6-二取代的苯基异氰化物的使用对于进行该催化环偶联反应至关重要。该反应适用于杂环和乙烯基底物，从而允许构建广泛的环系统。观察到的大的动力学同位素效应（k H / k D = 5.3）表明，CH键的活化是该催化作用中的周转限制步骤。